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沉淀溶解平衡、络合平衡图像的分析应用
1.有关Ksp曲线图的分析
如：
(1)a→c，曲线上变化，增大c(SO42-
(2)b→c，加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)。
(3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)。
(4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+)。
(5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液。
(6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现。
2.有关沉淀溶解平衡对数直线图的分析
如：
已知：pM=-lgc(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(CO32-)=-lgc(CO
(1)横坐标数值越大，c(CO32-
(2)纵坐标数值越大，c(M)越小。
(3)直线上方的点为不饱和溶液。
(4)直线上的点为饱和溶液。
(5)直线下方的点表示有沉淀生成。
(6)直线上任意点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小。
1.(2024·全国甲卷，13)将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或CrO42-)随加入NaCl溶液体积(
下列叙述正确的是()
A.交点a处：c(Na+)=2c(Cl-)
B.Ksp(AgCl)
C.V≤2.0mL时，c(Cr
D.y1=-7.82，y2=-lg34
答案D
解析向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的悬浊液中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，发生反应：Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42-(aq)，两者恰好完全反应时，NaCl溶液的体积为V(NaCl)=2×0.10×10-3mol0.10mol·L-1=2mL，2mL之后再加NaCl溶液，c(Cl-)增大，据AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL后降低的曲线即最下方的虚线代表Ag+，升高的曲线即中间虚线代表Cl-，最上方的实线代表CrO42-。2mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42-)+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a点为Cl-和CrO42-曲线的交点，即c(CrO42-)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A错误；当V(NaCl)=1.0mL时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0mL的点，得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)=10-9.7510-11.96=102.21，B错误；V2.0mL时，Ag+未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则Ksp(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)=c(Ag+)·c(Cl-)c2(Ag+)·c(CrO42-)为定值，即c(Ag+)·c(CrO42-)c(Cl-)为定值，由图可知，在V≤2.0mL时c(Ag+)并不是定值，则c(CrO42-)c(Cl-)的值也不是定值，C错误；V
2.(2024·黑吉辽，15)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。
已知：
①Ag2CrO4为砖红色沉淀；
②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；
③25℃时，pKa1(H2CrO4)=0.7，pKa2(H2CrO4)=6.5。
下列说法错误的是()
A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线
B.反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4-的平衡常数K
C.滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1
D.滴定Br-达终点时，溶液中c(Br
答案D
解析由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图像平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，③代表AgBr，A项正确；根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(10
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