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第五章红外与拉曼光谱

(InfraredandRamanSpectra,IRandRaman)

红外与拉曼光谱都是分子光谱，用于研究分子

的振动能级跃迁。

红外吸收光谱与拉曼散射光谱二者理论基础

虽略有不同，但在有机物机构分析中，得到的信

息是可以互补的，他们都是有机功能团鉴定及结

构研究的常用方法。

相对而言，红外吸收光谱的应用更为普遍。

5.1基本原理

红外光波波长位于可见光波和微波波长之间0.75-1000μm范围。其中0.75-

2.5μm为近红外，2.5-25μm为中红外，25-1000μm为远红外，最常用的红外及

拉曼光谱区域是2.5-25μm。

红外波段又分为:

v(cm-1)波长λ(m)

近红外（泛频区）13300~40000.75～2.5

中红外（基本振动区）4000～4002.5～25

远红外（转动区）400～3325～300

波长与频率的关系:

＝c/c:光速3×1010cm/s

波数:v＝1/(cm-1)

能量与频率的关系:E=hv=hvc

红外光的能量约为1Kcal(4.2Kj),恰为分子振动能量.

中红外区：2.5m-25m波长范围对应4000cm-1-400cm-1

5.1.1红外吸收与拉曼散射

红外吸收：一定波长的红外光照射被研究物

质的分子，若辐射能（h）等于振动基态

（V0）的能级（E0）与第一激发态（V1）的能

级（E1）之间的能量差（ΔE）时，则分子可吸

收能量，由振动基态跃迁到第一振动激发态

（V0—V1）：

ΔE=E1-E0=h

如果以波长（λ）或波数（cm-1）为横坐

标，以吸光度（A）或透过率（T%）为纵坐标，

把这谱带记录下来，就得到了该物质的红外

（吸收）光谱图。

红外光谱图：纵坐标为透过率T%（或吸光度A），横坐标为波数(cm-1)

或波长，可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。

应用：有机化合物的结构解析。

定性：基团的特征吸收频率；

定量：特征峰的强度；

T%愈低，吸光度就愈强，谱带强度就愈大，根据T%，

谱带强度大致分为：很强吸收带（vs,T%＜10)、强吸收带

（s，10＜T%＜40）、中强度吸收带（m，40＜T%＜

90）、弱吸收带（w，T%＞90)和宽吸收带（b)。

红外光谱谱带的吸光度与透光率的关系：

A=-lgT=-lgI/I0（I0、I分别为入射光和透射光的强

度）

稀溶液中测得的红外光谱，其谱带的吸光度遵守朗伯

比尔定律：A=acl（a为吸光系数、c为溶液的浓度、l为吸

收池的厚度）

红外吸收光谱产生的条件

满足两个条件：

(1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；

(2)辐射与物质间有相互偶合作用,即分子振动过程发

生偶极矩变化。

①．不能吸收红外辐射

如：O2、N2、H2、Cl2等双原子分子，对称分子，其正负

电荷中心重叠，故分子中原子的振动并不引起μ的变化。

②．能产生红外吸收

如：C+O-、N+O-、H+Cl-等不对称分子，其电荷分布不均

匀，正负电荷中心不重叠，故分子中原子的振动能引起μ的

变化。

Raman散射与Raman位移

当频率为ν0的位于可见或近红外光区的强激光照射

样品时，有0.1％的入射光子与样品分子发生弹性碰撞，

此时，光子以相同的频率向四面八方散射。这种散射光

频率与入射光频率相同，而方向发生改变的散射，称为

Rayleigh（瑞利）散射。

入射光与样品分子之间还存在着概率更小的非弹性

碰撞（仅为总碰撞数的十万分之一），光子与分子间发

生能量交换，使光子的方向和频率均发生变化。这种散

射光频率与入射光频率不同，且方向改变的散射为

Raman散射，对应的谱线称为Raman