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动力学方程若反应机理在某温度范围内不变,则对Arrhenius公式两边求对数由上式可知,lnk对1/T作图应为一条直线。当传质过程对催化反应过程有影响时,在高温区就变成了一条向下弯的曲线。若在不同温度范围内反应机理发生了变化,则会由不同的直线组成。第22页,共27页,星期日,2025年,2月5日动力学方程气相反应的物料衡算动力学方程的转换第23页,共27页,星期日,2025年,2月5日练习在完成连串-平行反应时,所给原料中各组分的摩尔浓度为cA0=2.0mol/L,cB0=4.0mol/L,cR0=cS0=0,在间歇反应器中操作了一定时间后,得到cA=0.3mol/L,cR=1.5mol/L,设反应系统近似为定容系统,问此时组分B和S的摩尔浓度为多少?某氨合成塔进塔空速(标准状态)为20000h-1,p=200atm,进塔组成为含氨3%,甲烷8.5%,氩4.5%,氢63%,氮21%,催化床平均温度为475℃,出塔含氨13%。计算:(1)标准状态下氨分解基空速为多少?(2)出塔气体中氢、氮、甲烷、氩的含量为多少?课本P44习题第2题任选一问。第24页,共27页,星期日,2025年,2月5日气固相催化反应本征动力学方程在多孔催化剂上进行的气固相催化反应,由反应物在位于催化剂内表面的活性位上的化学吸附、活化吸附态组分进行化学反应和产物的脱附三个连串步骤组成,因此,气固相催化反应本征动力学的基础是化学吸附。气体在固体表面的吸附可分为物理吸附和化学吸附。二者区别见下表。类别项目物理吸附化学吸附产生原因分子间力化学键力选择性差好吸附层数可单层可多层单层吸(脱)附速度快慢热效应2-20kJ/mol80-400kJ/mol温度效应温度提高,吸附量减小温度提高,吸附量增加第25页,共27页,星期日,2025年,2月5日气固相催化反应本征动力学方程影响化学吸附速率的三种因素:1)单位表面上的气体分子碰撞数若组分A被吸附,则其值与A的分压pA成正比;2)吸附活化能Ea只有能量超过Ea的分子才有可能被吸附,这种分子占总分子数的分率为exp(-Ea/RgT);3)表面覆盖度θA表示已被组分A覆盖的活性位占活性位总数的分率,其值为f(θA)考虑以上三种因素,吸附速率可以用下式表示:ra=σApAf(θA)exp(-Ea/RgT)影响脱附速率的因素有两个:1)表面覆盖度,用函数f’(θA)表示2)脱附活化能Ed,即与exp(-Ed/RgT)成正比考虑以上两种因素,脱附速率可以用下式表示:rd=k’f’(θA)exp(-Ed/RgT)吸附净速率为:r=ra-rd=σApAf(θA)exp(-Ea/RgT)-k’f’(θA)exp(-Ed/RgT)第26页,共27页,星期日,2025年,2月5日感谢大家观看第27页,共27页,星期日,2025年,2月5日***********************************第1页,共27页,星期日,2025年,2月5日背景(background)(连续)管式反应器这里的体积不是指反应器体积,而是指指定的流动的反应物系在反应器体积中所占体积第2页,共27页,星期日,2025年,2月5日对反应:2.化学膨胀因子δA
定义:每反应掉1mol反应物关键组分A反应混合物mol数的变化(1)各组分mol数变化第3页,共27页,星期日,2025年,2月5日(2)mol分数的变化第4页,共27页,星期日,2025年,2月5日恒温恒压条件下气体浓度的变化:
3.恒温恒压条件下体积膨胀因子,定义第5页,共27页,星期日,2025年,2月5日思考题1:
思考题2:化学膨胀因子δA与体积膨胀因子的差别?计算题:按照公式计算,注意各公式成立与应用的前提条P24.例2-3说明:justtraining!习题:P292-5解题思路:第6页,共27页,星期日,2025
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