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标准状态法在物理化学中的应用

作者：崔敏，李杰一，李俊新

来源：《教育教学论坛》2013年第49期

崔敏1，李杰一2，李俊新1

（1.河北科技大学理学院，河北石家庄050018；2.河北省安监局安科中心，河北石家庄

050050）

摘要：标准状态法是物理化学中一种特有的研究方法，在物理化学中的应用较多，但很多

教科书对它的概念及应用没有明确陈述。本文明确了其概念并从化学势、热力学函数、电极电

势三个方面系统说明了它在物理化学中的应用。

关键词：物理化学；标准状态法；方法

中图分类号：G642.0文献标志码：A文章编号：1674-9324（2013）49-0089-02

一、引言

物理化学是物理学和化学交叉的一门重要的边缘学科，是化学学科的理论基础，也是化学

的灵魂，它在科学研究和生产实践中有广泛的应用。因此，掌握并灵活运用物理化学知识和方

法，对化学化工专业的学生来说具有重要意义。物理化学是自然科学的一个分支，对自然科学

普遍适用的研究方法在物理化学领域中同样适用。除此之外，物理化学还有它自己的具有学科

特征的理论研究方法，从物理学角度可划分为热力学方法、统计力学方法和量子力学方法；从

方法论的角度有标准状态法、状态函数法、平衡状态法等。无论是一般的研究方法还是它特有

的研究方法，对学好物理化学都至关重要。本文只针对其中的标准状态法进行介绍，主要是因

为标准状态法在物理化学中的应用比较多，但都比较零碎，学生们理解困难。根据我们多年的

教学经验，把它进行归纳总结，解释了它的含义，并对它在物理化学中的应用作了举例说明。

二、标准状态法在物理化学中的应用

1.标准状态法。标准状态是为了确定某些热力学函数的相对值而选定的特定状态。通常一

些物理量的绝对值无法知道，可以人为的规定一个标准状态，以标准状态的物理量作为参考点

或零点来确定其他状态下的这些物理量的值（相对的），这样可以比较不同状态下这些物理量

的大小或可以计算某一变化过程这些物理量的变化值，这种方法叫标准状态法。标准态的选择

原则上有任意性，但必须合理、接近实际、方便使用且易为公众所接受。下面举例说明在物理

化学中标准状态的选择及其应用。

2.标准状态法在化学势中的应用。如在热力学中，化学势μB是一个非常重要的概念，它

决定了所有传质过程的方向和限度。在非体积功为零的条件下，物质总是由化学势高的一方流

向化学势低的一方，直到化学势相等达到平衡为止。所以能比较同一物质B在不同系统或状态

时化学势的大小，显得至关重要。但是由于μB的绝对值不可求，就必需建立公共的标准态。

那么，以标准态的化学势μB苓为基准，可得到任意状态下的化学势的表达式，这样就可以轻

松利用化学势的判据了。①化学势中标准态的选择。化学势中标准态的选择可分为三类：第一

类为纯物质，对于纯气体，无论是理想气体还是真实气体，其标准态均为标准压力p苓

（100kPa），温度为任意指定的T，且具有理想气体行为的状态。对于真实气体来说，其标准

态是并不存在的假想状态。对纯液体、纯固体，其标准态为标准压力p苓，温度为任意指定的

T的状态。第二类为混合物，组成混合物的任一物质都等同对待，选用同样的标准态。混合物

中任一组分的标准态等同于它们各自处于纯态的标准态。如液体混合物中任一组分B的标准态

为温度T，标准压力p苓时纯液体B的状态。第三类为溶液，溶液有溶剂和溶质之分，对溶剂

和溶质分别选用不同的标准态。溶液中溶剂的标准态与液态混合物的任一组分的标准态相同—

——为标准压力p苓，温度为任意指定的T的纯溶剂的状态。而对于溶液中的溶质，当溶液的

组成标度不同时，其标准态也不相同：溶质浓度用bB表示的标准态———温度T、压力p苓，

bB=b苓=1molkg-1，并服从Henry定律（pB=Kb，BbB）的那个假想状态；溶质浓度用xB表示的

标准态———同温度T、压力p苓，xB=1，且服从Henry定律（pB=KxxB）时溶质B的假想状态；

溶质浓度用cB表示的标准态———温度T，压力p苓下，体积摩尔浓度cB=c苓=1mol·L-1，

且服从Henry定律（pB=KxcB）时溶质B的假想状态。综上所述，不管溶液选用何种组成表示方

法，其共同特点是所选取的标准状态都是假想状态，这是数学积分的必然结果。②基于标准态

的化学势表达式。根据选取的标准态，不同系统在任意状态（温度T，压力p）时的化学势都可

以以标准态时的化学势（μB苓）为基准