蒸发结晶设备.pptVIP

晶体的形成与长大是比较复杂的过程，受溶质质点（或它们的水合物质点）在溶液中的碰撞、吸引、扩散排列等因素的影响。1随着溶质浓度增加溶质间引力增大。饱和状态时，溶质质点间的吸引力与溶剂对溶质的吸引力平衡。2在过饱和溶液中，溶质质点间的引力大于溶剂对溶质的吸引力，不稳定高能质点互相碰撞，即会放出能量而聚合结晶；34.晶核的形成与晶体的长大过饱和溶液能稳定存在的原因：过饱和度较小时，不稳定的高能质点不多，且是均匀分布于溶液中，聚合受到大量稳定的低能溶质质点的障碍。01当溶液的过饱和度超出过饱和曲线时，也就是溶液中不稳定的高能质点很多，多到足以不受稳定的低能质点影响，就能自然起晶。02一般认为由于质点的碰撞，首先由几个质点结合成晶线，再扩大成晶面，最后结合成微小的晶格，称为晶核（晶芽）．其它质点连续排列在晶核上，使晶核长大成晶体。02起晶过程：01晶体长大时，溶液中质点的在晶核上排列的位置有三种对着三面凹角，该处受三个最近的质点吸引，引力最大。对着两面凹角，该处受两个最近质点的吸引，引力较小对着一个面，仅受这一质点的吸引，引力最小。结晶过程中质点排列过程：靠近晶核的不稳定质点必然首先排列于引力最大的（1）位置上，一个接一个，直至这一行列排完；01再排相邻一行的（2）位置，一个接一个，最后排完这一层面；02再由（3）位置排起另一层面网，这样晶面就平行向外推移长大。最后晶体长大形成平整的晶面，一致的晶棱和整齐的晶角尖；03晶体成长的最终形态是使其总的表面能最小04境界膜：结晶速度01不稳定的质点只有通过扩散作用来穿越界膜，从而境界膜有阻碍作用。而溶质在溶液中的扩散作用是由溶液间的浓度差所决定的，境界膜溶液的浓度可认为是饱和浓度，所以溶液的过饱和浓度的大小对溶质质点的扩散，对结晶速度影响很大。结晶过程中晶体周围是溶质质点比较稳定的溶液，这些溶液好像一层膜一样包围着晶核，通常称这层膜为境界膜。02可见晶体的生长是由溶液中溶质的扩散和溶质在晶核晶格上排列2个阶段组成．伪晶面结晶速度小于扩散速度时，不稳定的溶质质点来不及很好地排列，只受到继续通过境界膜的不稳定质点的影响，故可能形成新的晶核，或不规则地附在晶核上生成伪晶。结晶速度方程若溶质的扩散速度与溶质排列的表面结晶速度相等。则结晶的长大速度可用下式进行计算：起晶方法自然起晶方法：将溶液用蒸发浓缩的方法排除大量溶剂，使溶液浓度进入过饱和不稳定区，溶液即自然起晶，大量生成晶体.特点：结晶过程中由于起晶迅速，晶核数量难以控制，晶体粒子很小；同时要使溶液浓缩至不稳定区，溶液的浓缩比增大，耗热量增大，蒸发时间长，故这种方法现巳较少采用。将溶液用蒸发浓缩的方法排除部分溶剂，使溶液浓度进人过饱和介稳定区；01然后再慢慢冷却，同时搅拌，使结晶器内溶液浓度均匀，并维持一定的过饱和浓度进行育晶，使晶体长大。03然后将溶液放出．使溶液受到突然冷却，进入不稳定区，溶液受到这样突然改变温度的刺激，而自行结晶生成晶核、当晶核的数量达到一定时，即改变条件，回升一些温度，进入介稳定区，停止晶核产生；02刺激起晶法晶种起晶法（最广泛应用）将溶液浓缩到介稳定区的过饱和浓度后，加人一定大小和数量的晶种；同时应用搅拌器搅动溶液使粒子均匀悬浮于溶液中，溶液中的饱和溶质就慢慢扩散到晶种周围，排列到晶种上形成晶体。（1）晶种用量与晶种的粒子大小有关，晶种粒子较大，用量较多，粒子较小，用量较少；晶种大，长出的晶体也大；要提供足够的晶面，以取得较大的结晶速度。01化学方法改变溶液饱和度的方法02如氨基酸结晶过程调pH（等电点）类型浓缩结晶设备其它结晶设备（等电点结晶设备）冷却结晶设备二.结晶设备保证结晶良好，结晶速度快。通常结晶设备应有搅拌装置:使结晶颗粒保持悬浮于溶液中;同溶液有一个相对运动，以减薄晶体外部境界膜的厚度，提高溶质点的扩散速度，以加速晶体长大。设计结晶设备应注意的条件：搅拌速度和搅拌器的形式应选择得当:若速度太快，则会因刺激过剧烈而自然起晶，也可能使已长大了的晶体破碎，功率消耗也增大；太慢则晶核会沉积。煮晶锅采用的锚式搅拌搅拌器的形式很多，设计时应根据溶液流动的需要和功率消耗情况来选择。对于一般煮晶锅多采用锚式搅拌，配合溶液在沸腾时的自然循环，可使晶体悬浮;卧式结晶箱多采用螺旋式搅拌器。伪晶造成晶体细小，或形状不规则第四章蒸发、结晶设备二.常压蒸发设备二次蒸汽排出口冷凝液排出管进料管搅拌器排料管填料轴封夹套加热式12内置加热器式由于不采用内部机械搅拌装置，不存在夹套加热式搅拌器转轴的密封问题。设备的操作及维护简单