王彦飞-蒸发结晶过程关键技术浅析.pptVIP

蒸发结晶过程

关键技术问题浅析天津科技大学海洋科学与工程学院副教授硕导副系主任青海盐湖工业股份研发中心副主任MP：工业结晶博客：王彦飞质量源于设计

致谢感谢工业结晶界各位前辈及同仁的努力；感谢天津科技大学工业结晶与颗粒过程课题组的精诚合作；感谢参加研讨会的各位同仁。

沙作良：博士、教授，海河学者，工程中心主任博士：5人，硕士：40人袁建军：教授王彦飞：博士副教授朱亮：博士副教授张爱群：高工杨立斌：博士高工研究团队

目录设计要求(晶型、晶习、粒度及粒度分布〕设计前需要掌握的根底数据结晶的根本过程及根本原理结晶器选型结晶器结构变革过饱和度控制晶浆密度调整控制成核策略蒸发结晶常见问题及解决方法

固体结晶产品质量指标

1、纯度(或生化活性指标、效价、吸光值、澄清度)2、超分子结构的要求：晶型(如晶系、晶格常数)晶习(晶形-即外观形状，如片状、针状、棒状或晶粒状)立方四方六方立交单斜三斜三方3、粒度分布〔堆密度或比容等〕4、溶解速度

晶体粒度与粒度分布晶体粒度与粒度分布〔MS、CV〕是晶体产品的重要指标之一，其主要影响：生产过程的固液别离过程产品的枯燥过程产品的纯度产品的流动性和外观产品的成效〔药物的溶解速率及活性〕特定产品的特定要求〔粒度均一，小而分散〕收率

结晶设计前需要掌握的根本数据

〔1〕产品及原料的说明晶体产品的化学式、名称；晶体的纯度、允许杂质的含量；对晶体粒度及粒度范围的要求；对晶习及外观的要求；原料的来源，制造技术概况；原料的化学组成及杂质对结晶过程的影响〔痕量杂质亦需重视，尤其是那些具有外表活性的有机物质〕；

结晶设计前需要掌握的根本数据〔2〕物化性质被结晶物质的溶解度及溶解度曲线〔指在实际工业原料母液中的溶解度〕；溶液及晶体的比热及比重；溶液及悬浮液的粘度；饱和溶液的沸点升高；结晶热；不同粒度的晶体在母液中的沉降速度；溶剂的蒸汽压；晶体分解温度；晶体的吸湿、潮解、毒性、腐蚀、燃烧、爆炸等方面的性质；物质的相图、焓浓度图；

结晶设计前需要掌握的根本数据〔3〕技术准备文献的调研；被结晶物质的生产情况及实验研究结果；介稳区宽度的测量数据；在实验装置或中试装置、甚至已有的生产型结晶设备中进行结晶实验，以测定结晶动力学数据、生产强度及产品粒度；观察晶疤的形成速度及操作周期；观察产品的晶习及色泽；调查本国及国外相同产品，了解其产地及生产设备类型、生产强度及操作条件；〔4〕生产任务及条件所以溶液的根本物性是结晶过程工艺开发和设备设计的根底，下面选择重点物性进行介绍。

工业结晶的根本过程任何结晶过程发生的根本〔必须〕条件：过饱和决定过程的进行速率决定着什么过程发生结晶过程的根本阶段：过饱和度的产生过程晶体的成核过程晶体的成长过程工业结晶过程包括的根本物理过程晶体的成核晶体的破碎晶体的成长晶体的聚并总称晶体成核总称晶体成长过饱和度的消除过程

结晶过程根本平衡单位质量的晶体个数粒数平衡：个数多–晶体粒度小成核速率B=KεiMTj?Ck成长速率G=Kg?Cg过饱和度的产生速率过饱和度消耗速率过饱和度水平大小溶解度变化速率蒸发、冷却、反响物参加速率等成长速率缺乏以消耗产生过饱和，过饱和度升高-成核增大产品粒度与分布速率平衡：产品的粒度与分布结晶过程粒度控制的关键：控制一定的成核速率使得产生的过饱和度以晶体成长的方式到达平衡

结晶地图温度或溶剂组成浓度溶解度曲线初态临界介稳线介稳区生长二次成核初级非均相成核非晶态？油析？初级均相成核

相图Tx

影响极限过饱和度的因素物质本身性质杂质搅拌〔能量输入〕各种场绝对过饱和度△C相对过饱和度δ过饱和系数S工业上，结晶过饱和系数S在

结晶方式参考文献：Kramer,H.J.M.,S.K.BerminghamandG.M.vanRosmalen(1999).Designofindustrialcrystallizersforagivenproductquality.J.CrystalGrowth.GIULIETTI,M.etal.INDUSTRIALCRYSTALLIZATIONANDPRECIPITATIONFROMSOLUTIONS:STATEOFTHETECHNIQUE.Braz.J.Chem.Eng.[online].2001,vol.18,n.4[cited?2013-05-03],pp.423-440在所有的结晶方式中，如有可通过参加溶剂能降低原溶质在体系中的溶解度，并且所加溶剂和原溶剂混溶的话，可以考虑溶析结晶经济！

蒸发结晶信息图

蒸发结晶透析