玻耳兹曼分布.ppt

*第七章玻耳兹曼统计令（注意dl=1）有（7.5.14）转动内能为转动部分热容量为（7.5.15）第63页，共103页，星期日，2025年，2月5日上式正是能均分定理的结果，这是因为在常温下转动能级间距远小于KT，因此转动能量可看作准连续的变量，在此情形下量子和经典统计所得结果是一样的。第64页，共103页，星期日，2025年，2月5日b.低温下时：，则：则低温下转动对内能热容量均无贡献。第65页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计双原子分子气体热力学量的经典玻耳兹曼统计推导可阅读pp275－276，这里不再详述。同学们可将其作为习题，分别求平动子、转子和振子的经典配分函数。结论：1.考虑能量量子化以后，表达式与经典有区别。2.若满足时，能级可视为连续，量子理论过渡到经典理论。所以经典理论是极限，有一定应用意义。第66页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计§7.6理想气体的熵(7.6.1)应指出的是，上式不符合熵是广延量的要求，这一缺陷是由经典全同粒子可分辨引起的，显示了经典物理的局限性。一、理想气体的熵利用前面算得的单原子理想气体分子的配分函数和熵的统计热力学公式得第67页，共103页，星期日，2025年，2月5日讨论：①S表达式中含有，不满足S广延量的要求。②原因：微观粒子本质不可分辨，经典理论认为可以分辨。经典粒子在空间交换形成种交换方式，对应种微观态，实际对应一个状态。③显然上式给出的不是绝对熵，是任意常数，所以对的不同选择，有不同的熵常数。第68页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计(7.6.2)为了免除这一矛盾，吉布斯将熵的统计表达式中加上－klnN!,并利用斯特令公式，则单原子理想气体的熵可表达为:式(7.6.2)是单原子理想气体熵的统计表达式，它符合熵是广延量的要求。加上－klnN!项是将理想气体分子看作是不可分辨的全同粒子。式中不含任意常数，给出的熵是绝对熵。第69页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计(7.6.3)(7.6.4)如果考虑到量子力学的全同性原理，上式中加上kTlnN!,并利用斯特令公式，则自由能可表达为:二、理想气体的自由能和化学势1．自由能:利用理想气体分子的配分函数和自由能的热力学公式，有第70页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计(7.6.5)显然，上式方括号内的值远小于1。这说明理想气体的化学势是负的。2.化学势:以μ表示单原子理想气体分子的化学势，由热力学知将式(7.6.4)在T、V不变下对N求导，得第71页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计§7.7固体热容量的爱因斯坦理论前一节，我们从经典的能量均分定理讨论了固体的热容量问题，得到了与杜隆—珀替定律一致的结果。但是，大量实验表明，理论结果只在高温和室温范围与实验大致符合，而在低温范围与实验不符。特别是，实验还表明固体的热容量与温度有关，这是经典理论所不能解释的。第72页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计1907年，爱因斯坦把普朗克提出的能量子假说应用于固体热容量的研究，成功地解释了固体热容量随温度下降这一实验事实，成为继热辐射之后应用量子理论的又一个成功范例。第73页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计在无外场时，分子质心运动能量的经典表达式为（7.3.2）在体积为V，动量在dpxdpydpz范围内的分子质心平动的状态数为因此，在体积V内，质心平动动量在范围内的分子数为第31页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计上一节，我们已经得到单原子理想气体分子的配分函数为（7.3.4）(7.3.3)将式（7.3.4）代入式（7.3.3），得:第32页，共103页，星期日，2025年，2月5日*第七章玻耳兹曼统计（7.3.5）如果用速度作为变