《有机化学》课程课件合集.ppt

2.芳香胺1)芳香胺芳环上的亲电取代反应卤化、硝化、磺化、酰化Vilsmeier(威尔斯麦尔)反应(芳环上引入甲酰基)取代芳烃、芳胺、酚、酚醚等化合物与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、三氯氧磷(POCl3)作用，在芳环上引入甲酰基。试由苯酚为起始原料制备化合物：2)联苯胺重排氢化偶氮苯在酸催化下,生成4,4-二氨基联苯的反应。对位取代的氢化偶氮苯,重排发生在邻位。[思考题]如何完成下列转化？三.重氮化合物和偶氮化合物1.芳香重氮盐（0~50C）1）被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应）结构与酸性碘代物、氟代物的制备被氟取代——Schiemann反应2）被氢原子取代次磷酸水溶液或乙醇。[讨论]如何实现下列转变？3）被羟基取代（重氮盐的水解）4)被硝基取代——Gatterman反应5)还原反应（重氮基被还原成肼）2.偶氮化合物逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）实例分析37：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）实例分析38：第十一章含氮化合物(CompoundsContainingNitrogen)D-(-)-麻黄素阿托品1.命名、结构与物理性质季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物氨基：-NH2；亚氨基：-NH-一.胺[简单胺]以胺为母体，氮上取代基用N定位。N-苯基苯甲胺乙二胺[较复杂胺]烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。3-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷4-亚氨基-2-戊酮对氨基苯甲酸乙酯[季铵化合物]将负离子和取代基的名称放在“铵”字前?胺的结构孤电子对使胺具有亲核性、碱性;简单手性胺易发生对映体的互相转变。氢氧化(2-羟乙基)三甲铵(俗名胆碱)碘化四异丙铵氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性，芳香胺氮原子为不等性的sp3杂化。(具有某些sp2特征)物理性质10胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。试推测a.相同分子量的伯、仲、叔胺的沸点顺序。b.相同分子量的伯、仲、叔胺在水中的溶解度顺序。2.胺的化学性质1)碱性和成盐胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。碱性强度：脂肪胺氨芳香胺试从铵正离子的稳定性及胺接受质子的能力方面进行分析。碱性强度：二甲胺甲胺三甲胺（在水溶液中）芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关试判断下列化合物的碱性强弱（由强至弱排序）盐酸雷尼替丁：2)季铵盐与季铵碱三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。胺与酸作用成盐（分离提纯、胺类化合物的保存）普鲁卡因：季铵盐易溶于水、熔点高。季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：季铵盐的用途作表面活性剂亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分)季铵盐的磷脂作相转移催化剂某些低碳链的季铵盐具有生理活性。矮壮素(一种植物生长调节剂)。季铵碱制备及Hofmann消除强碱季铵碱受热分解，无?－H的季铵碱加热时发生SN2反应，有?－H的季铵碱发生Hofmann消除反应。在碱作用下，较少烷基取代的?碳原子上的氢优先被消除，生成双键碳上烷基取代较少的烯烃。Hofmann消除规则δ-δ+E2消除主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。?-H与N+R3基本同步离去,E2历程。E1Cb(conjugatebase)季铵碱的用途之一：测定胺的结构彻底甲基化——氮原子上氢均被甲基取代。试利用彻底甲基化和Hofmann消除确定2-甲基氢化吡咯结构的反应过程和所用试剂。3)酰化与磺酰化酰基取代胺氮原子上氢的反应。（酰化）扑热息痛磺酰基取代胺氮原子上氢的反应（磺酰化）兴斯堡(Hinsberg)反应分离鉴别一级、二级、三级胺?3o胺氧化物的Cope消除反应氧化胺?碳上连有氢，热分解氧化胺得烯和羟胺。反应经环状过渡