焦化硫膏与废PVC的共水热碳化特性研究.pdf

摘要

废塑料作为一种含碳固废，目前回收利用率较低，阻碍了城市的可持续发展。

焦化硫膏作为一种含焦油类有机物等杂质的工业固废污染物，含水率高、污染性强

且难以处理。水热碳化技术可直接以高含水率有机废弃物为原料，制备出应用于环

境修复领域的碳基功能材料。焦化硫膏与废塑料共水热碳化可实现二者资源化清洁

高效利用。本文以焦化硫膏与废PVC为原料，开展了不同条件下的共水热碳化特性

研究，考察了两者共水热炭的微观形貌、碳结构、表面化学性质、孔结构等特性以

及水热碳化过程中硫和氯的迁移行为，并且对水热炭进行功能化改性制备硫掺杂多

孔炭并探究了其CO2吸附性能。主要研究内容和结论如下：

（1）考察了PVC和焦化硫膏共水热碳化过程中反应条件对产物分布规律的影

响，并探究了水热炭的特性。研究发现，随着焦化硫膏添加比例的增加，固相产物

收率逐渐增加，液相加气相产物的收率逐渐降低。在240℃、60min的水热碳化反

应条件下，当焦化硫膏添加比例由5%增大至50%时，水热炭收率由57.59%增加至

74.50%，液相加气相收率由42.41%降低至25.50%。随着反应温度的升高和时间的

延长，固相产物收率逐渐降低，液相加气相产物的收率逐渐增加。其中240℃，60

min反应条件下水热炭收率为72.50%，液相加气相产物的收率为27.50%。对水热炭

特性研究发现，水热碳化后水热炭为部分石墨化的无定型碳，水热炭中含C、O、S、

Cl元素，其中硫含量在9%~30%之间，水热碳化可以实现原料的提质。

（2）考察了废塑料和焦化硫膏共水热碳化过程中硫和氯的迁移行为，探究了

水热炭脱氯效率及硫和氯在水热产物中的分布规律。研究发现，共水热碳化可以提

高脱氯效率。提升水热温度和延长水热时间可以促进硫向气相产物迁移，并促进有

机氯转化为无机氯迁移至液相中，从而提升脱氯效率。液相中的硫主要以SO42-形式

-

存在，氯主要以Cl形式存在。其中焦化硫膏添加比例为30%，在水热条件为280℃，

60min下硫在水热炭、液相及气相中的相对含量分别为49.19%、0.56%和50.18%，

氯在水热炭、液相和气相中的相对含量分别为12.21%、69.98%和17.81%，脱氯效

率高达87.89%。

（3）探究了活化后制备的硫掺杂多孔炭材料的微观形貌、表面官能团和碳结

构等特性以及其CO2吸附性能。研究发现，活化后制备的硫掺杂多孔炭中硫含量在

2%~5%之间，硫赋存形态主要为噻吩、亚砜和硫化物。与PVC单独水热炭相比，

I

添加焦化硫膏后制备的共水热炭的CO2吸附量均有所提升。在240℃，60min的反

应条件下，PVC单独水热碳化所得水热炭和焦化硫膏比例为30%时的共水热炭在

273K、100kPa下CO吸附量分别为0.38mmol/g和0.57mmol/g。水热温度为200℃，

2

时间为30min制备的水热炭经NaCO活化后所制备的水热炭衍生硫掺杂多孔炭比

23

23

表面积高达934.07m/g，孔体积为0.1559cm/g，在273K下CO2吸附量高达3.68

mmol/g，表现出了较好的CO2吸附性能。

本文探究了焦化硫膏与废PVC共水热碳化特性及改性水热炭的CO吸附性能，

2

研究结果可为废塑料、焦化硫膏的资源化利用提供理论依据和数据支持。

关键词：焦化硫膏；废PVC；水热碳化；水热炭；CO2吸附

II

ABSTRACT

Wasteplastics,asakindofcarbonaceousso