药用高分子材料概论.pptVIP

高分子间相互作用力是非键合原子之间、基团之间和分子之间的内聚力。它包括范德华力(定向力、诱导力和色散力之和)和氢键力。其中：色散力是高分子间最主要的相互作用力。特别是在非极性高分子中,色散力占分子间作用力的８０－１００％；定向力存在于具有永久偶极的极性分子之间，如聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇等均存在定向力；高分子中的诱导力作用一般比较小。氢键具有方向性和饱和性。形成氢键时，分子间通过氢原子同时与２个以上电负性很大而半径较小的原子（Ｆ，Ｏ，Ｎ）结合。范德华力和氢键的能量低于化学键，一般在４１．８６ＫＪ／ｍｏｌ之下，通常把它们称为次价力（物理力），以区别于主价力（化学键能）。次价力虽小，但由于它具有加合性，所以在高分子链中次价力的影响要大大超过主链的主价力，并对高分子材料的耐热、溶解、机械强度等都有很大影响。一些高分子材料受力破坏，往往不是分子链间的相互滑落，而是分子链化学键的断裂。分子间作用力的大小常用内聚能或内聚能密度（ｃｏｈｅｓｉｖｅｅｎｅｒｇｙｄｅｎｓｉｔｙ）表示。通常内聚能密度在３３４．９４Ｊ／ｃｍ３以下的聚合物，分子间作用力较弱、分子链柔韧，可作橡胶使用；内聚能密度在４１８．６８Ｊ／ｃｍ３以上的聚合物，分子间作用力强，制品有较高强度，常作纤维使用；内聚能密度在二者之间的聚合物，分子间作用力和制品强度比较适中是应用较广泛的通用塑料。二、聚合物的结晶态结晶聚合物的主要特征1聚合物的结晶过程2影响结晶过程的因素3结晶对聚合物性能的影响4高分子的聚集态结构模型5与低分子结晶物质相比，聚合物的晶体结构有其特征。高分子聚合物的基本单元是链段，由于仅有少数聚合物能以整个分子链排入晶格。链段的运动及整齐堆砌必然受到整个分子长链的牵制，所以聚合物只能部分结晶，或者我们说聚合物的结晶是不完全的。结晶度测量方法:比容、X-射线衍射、核磁共振等。不同的测量方法,所得结晶度结果往往有一定差异,因此在实际使用时,要说明具体测量条件。与低分子化合物相似，聚合物的结晶也分为成核阶段和生长阶段，它们是聚合物的主结晶阶段。除此之外，聚合物还有次结晶阶段。所谓次结晶阶段是主结晶完成后在一些残留非晶部分和结晶结构不完全部分继续结晶的过程。次结晶使晶粒堆砌更紧密，消除晶体内部缺陷，使结晶进一步完整化或晶体发生重新排列改变结晶结构。次结晶通常十分缓慢，有时需要几年甚至几十年。若次结晶未完成，聚合物制品会随着结晶度的改变而造成密度、硬度、渗透性等性能的改变，并引起制品变形、开裂。实际生产中，可在最大结晶温度Tcmax条件下对材料或制品进行热处理，加速次结晶过程，从而达到稳定产品质量的目的。聚乙烯、（b）聚氯乙烯、聚丙烯（d）聚苯乙烯二.高分子的命名习惯命名（纤维素、淀粉）商品名称(硅油、尼龙)系统命名（聚1-氯代乙烯）三.高分子的分类01习惯分类（多按性能或用途分类）02科学分类分类依据类型举例按聚合物来源天然聚合物；合成聚合物纤维素；聚乙二醇按聚合物制备反应加聚树脂；缩聚树脂丙烯酸树脂；酚醛树脂按大分子形状线形聚合物；体型聚合物聚乙烯醇；固化硅橡胶按聚合物热性质热塑性聚合物；热固性聚合物聚苯乙烯；脲醛树脂按性能和用途塑料；橡胶；纤维；功能与智能聚合物聚乙烯；硅橡胶；尼龙（二）科学分类：有机高分子：主链为碳或由C、O、N、S、P等有机化合物中常见原子组成。1元素有机高分子：主链不含碳，而是由Si、B、Al、Ti以及O原子组成，但高分子的侧基为甲基、乙基、芳香环等。2无机高分子：大分子的主链和侧链均由碳以外的元素组成，例如：玻璃、石英、弹性硫等。3第三节高分子链结构高分子的结构特点高分子链的近程结构高分子链的远程结构高分子结构可分为：高分子链结构和高分子聚集态结构两大类型。1、高分子链结构0102近程结构是反映高分子各种特性的最主要结构层次，它直接影响其沸点、密度、溶解性、粘度、粘附性等。远程结构或者说大分子的构象与高分子链的柔性和刚性有直接关系。高分子链结构是指：单个高分子链中原子和基团的类型及它们之间的几何排列方式，即分子内结构。分子内结构又包括近程结构和远程结构。近程结构是指单个大分子链结构单元的化学结构和立体化学结构；远程结构则是指单个大分子在空间的形态和构象。2、高分子聚集态结构高分子聚集态结构：单位体积内多个大分子链之间的排列、堆砌方式，即分子间结构。聚集态结构及更高层次的结构是在聚合物加工成型中形成的晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构等。这些结构直接影响材料的力学性能、机械强度、开裂性能和透明性等。二、高分子链的近程结构高分子链结构单元的键接顺序支