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13.11紫外光谱的应用
紫外光谱(UV)不像IR和NMR—样在结构测定上有特别广泛的应用,然而UV可作为其他仪器测定结构的补充,而它自身也可在一定范围内判定分子的结构特征。如紫外光谱在200?300nm有强吸收带(ε=10000?20000),可断定被测化合物至少含有两个共轭双键。若在200?300nm除具有强吸收带外还有中强吸收带,说明具有苯环。若在270?350nm有低强度的n-π*吸收,说明被测化合物含羰基。顺、反异构体的紫外吸收不同,如顺、反二苯乙烯紫外吸收分别为λmax250nm和λmax295.5nm,则可依此区别它们。
;在测定反应速度上紫外光谱也有独到之处,因此常利用它进行反应动力学研究。若一个反应试剂或生成物具有紫外吸收,同时在反应条件下不存在干扰,那么就可通过紫外光谱对反应进行速度测定。如硝基乙烷负离子在λmax240nm有吸收,反应中的水在此无吸收,则可测定OH-与硝基乙烷α氢作用产生α碳负离子的速度。把硝基乙烷放入装有碱溶液的石英池中,记下不同时间在240nm吸收的强度,这样就可测定出α碳负离子生成的速度。;紫外光谱法灵敏度极高,可测定溶液中具有紫外吸收的微量杂质,因此常用来测定化合物纯度。根据紫外光谱法中浓度(C)越大吸收度(A)或消光系数越大的原理,通过下式可测定化合物含量。
式中CX,C标分别代表样品浓度和标准样品的浓度,AX和A标分别代表被测样品和标准样品的吸收度。
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