《有机化学》课件_9-2.pptx

9.2醇的物理性质

一些常见的一元醇的物理常数见表9-1。;—、沸点

一元醇的沸点比相应烃的高得多，例如，甲醇的沸点比甲烷的高227°C，乙醇的比乙烷的高267°C。随着相对分子质量的增大，这种沸点差距愈来愈小。正十六醇的沸点比十六烷的只高57°C。在同碳原子数的一元醇中，直链的醇比含支链的醇沸点高。

为什么醇具有较高的沸点呢？这主要是因为液态醇和水一样，分子之间能通过氢键发生缔合。;要使缔合形式的液体醇气化为单个气体分子，不仅要克服分子间的范德华引力，而且还要破坏氢键（氢键键能约为25kJ/mol)，这就需要提供较多的能量，所以醇的沸点比相应烃的高。

醇分子中烃基的存在对氢键缔合有一定的阻碍作用。烃基愈大，阻碍作用愈强，所以随着相对分子质量的增大，醇分子间的氢键缔合程度减弱，它们的沸点与相应烃的沸点越来越接近(见图9-1）。;二、溶解性

三个碳以下的醇以及叔丁醇和水混溶，随着相对分子质量的增大，醇在水中的溶解度显著下降，六个碳以上的伯醇在水中的溶解度为1%以下。高级醇不溶于水，但能溶于石油醚等烃类有机溶剂。

醇分子和醇分子之间能形成氢键，醇分子和水分子之间也能形成氢键。

;这样，醇分子就有可能在水分子间取得位置。反过来，水分子也可在醇分子间取得位置，因此，低级醇（三个碳以下）能以任何比例与水混溶。

醇分子中烃基增大，醇羟基形成氢键的能力减小，醇在水中的溶解度也随着降低。当烃基大到一定的程度，醇就和烃类化合物一样，完全不溶于水。

醇的溶解性也可以直接从“相似相溶”的经验规律来说明，低级醇分子中的羟基和水分子中的羟基类似，所以它们能和水互溶。而在高级醇分子中，羟基所占的比例很小，整个分子与烷烃的结构更为相似，所以它们不溶于水而易溶于烃类有机溶剂。;二元醇、三元醇分子中羟基数目增多，与水形成氢键的部位就增多了，或者说它们与水的相似性更大，所以在水中的溶解度更大，例如乙二醇、丙三醇不仅可以和水互溶，而且具有很强的吸湿性。

醇在强酸中的溶解度比在水中的大，这是因为它与酸中的质子???合形成盐(oxoniumsalt)的缘故。;盐本身是离子型化合物，因此在水中的溶解度更大，例如正丁醇在纯水中的溶解度只有8%，但它能和浓盐酸互溶。

甲醇、乙醇既能溶解盐类化合物，又能溶解一般有机物，所以它们是很多有机反应，特别是Sn2取代反应中的优良溶剂。

三、密度

脂肪饱和醇的密度大于烷烃，但都小于1。具有芳环的醇密度一般大于1。

;四、醇合物

低级醇能和一些无机盐（如MgCl2、CaCl2、CuS04等）形成结晶状的分子化合物，称为醇合物。例如，MgCl2?6CH3OH、CaCl2?4CH3OH等。醇合物不溶于有机溶剂而溶于水。在实际工作中常常利用这一性质将醇和其他化合物分开，或者从反应混合物中把醇除去。在工业上，乙醚中所含的少量乙醇就是用这种方法除去的。