《有机化学》课件_10-3.pptxVIP

10.3醚的制法

一、由醇脱水

在酸性催化剂作用下，两分子醇之间脱水生成醚，无论在工业上还是实验室，都是制备简单醚的一般方法。如乙醚就常采用乙醇分子间脱水法制备，其反应过程按SN2历程进行。;由于亲核取代反应往往伴有消去的竞争反应，醇分子间脱水（取代）时会存在分子内脱水(消去）成烯的副反应，所以在制备醚时必须控制温度，一般在140°C时主要产物为醚，170°C时主要产物为烯。叔醇和仲醇容易发生分子内脱水，很难利用这种方法制备醚。另外，若想用不同的醇制备混合醚，结果往往得到混合物，难以分离，所以也不常采用这种方法。但一些二醇在酸存在下脱水可合成五、六元环的醚。;二、威廉姆逊（Williamson)合成

威廉姆逊[A.W.Williamson(1824—1904)出生于英国，1849成为London大学教授。他是一个残疾人，从学医转为学习化学，在醚的合成上作出了成绩。]合成是适用范围广泛的醚制备方法，它既可制备简单醚又可制备混合醚。这个方法采用卤代烃与醇钠或酚钠的反应。;由于醇钠、酚钠都是强碱，与之作用的卤代烃往往会发生一定程度的消除而生成烯烃副产物。在制备混合醚时，为了尽量减少烯烃副产物，要注意原料的选择。例如，制备乙基叔丁基醚时，有以下两种组合：

;如果按第2条路线，叔丁基氯主要发生消除，生成烯烃，而得不到预期的醚。所以应选择第1条路线，溴乙烷是一级的，消除倾向小。;由此可以看出，在选择原料时，应该把级数较高的烃基做成相应的醇钠（如叔丁醇钠），使其与级数较低的卤代烃（如溴乙烷）相作用。

此外，在制备脂芳混合醚时，由于芳香卤代烃不活泼，一般都是用酚钠和脂肪卤代烃作用，而不能发过来。;三、烷氧汞化—脱汞反应

前已介绍，用羟汞化—脱汞反应可以由烯烃制备醇。如果在反应中以醇代替水，所得到的产物则是醚，即相当于在烯烃双键上加了一分子的醇。;如果用叔醇和烯烃制备相应的醚，由于空间位阻，叔醇不易加到双键碳原子上，而用三氟醋酸汞代替醋酸汞，效果较好。

烷氧汞化—脱汞反应具有羟汞化—脱汞的全部优点:反应快、操作方便、产率高、一般不发???重排。该法和威廉姆逊法比较还有一个突出优点即没有竞争的消除反应，因此可以用来合成各种结构的醚。

;四、乙烯基醚的制法

由于乙烯醇不存在，乙烯基卤不活泼，所以不能用一般的威廉姆逊法合成乙烯基醚。后者通常是用乙炔和醇在碱催化下制备的：