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17.2物理性质和波谱性质
一、物理性质
胺是极性化合物,具有氢键,由于氮的电负性比氧的小,故N…H—N氢键较0…H—0氢键弱。胺的沸点比相对应分子量的醇的低,但比烃、醚等非极性或弱极性化合物的要高。
叔(第三)胺在纯液体状态不可能存在氢键,沸点比相应伯、仲胺的低。
由于胺与水也可生成氢键(包括叔胺),低级胺溶于水。六个碳以上的胺溶解度降低。
;易挥发的胺有无机氨的气味,高级胺有鱼腥味。芳胺一般具有毒性,容易通过皮肤渗入体内。Β-萘胺、联苯胺是致癌物,实验操作中应特别当心。
季铵盐物理性质类似无机盐,具有高的熔点,易溶于水(表17-1);二、波谱性质
1.IR光谱
胺的特征吸收键是C—N和N—H键。伯胺和仲胺在3500?3400cm-1有弱的但很特征的N—H伸缩振动吸收,伯胺呈现两个吸收峰,仲胺一个。叔胺无N—H键,在该频区无吸收。此外伯胺在1650?1580cm-1有N—H弯曲振动吸收,也常作为鉴定伯胺的根据。C—N伸缩振动吸收脂肪胺和芳胺不同,分别为1250?1020cm-1和1370?1250cm-1。胺的IR特征吸收归纳于表17-2中。;图17-1和图17-2给出了脂肪胺和芳香胺的两个代表IR谱图。;2.1HNMR谱
在核磁谱中氮上的质子为一单峰,与醇羟基上的质子类似,一般不与相邻碳上的氢偶合。由于不同胺氢键形成的程度不同,化学位移值变化较大,在δ0.6?5ppm范围内。胺中氮为电负性较强的元素,它的拉电子作用使胺α碳上的质子化学位移向低场移动,一般δ值为2.2?2.8ppm。图17-3和图17-4是芳香胺和脂肪胺的两个代表核磁共振谱图。
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