合成对溴苯胺.docVIP

以硝基苯为起始原料合成对溴苯胺

摘要以硝基苯为起始原料设计合成了对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。通过本实验的合成步骤，能较为有效和便捷地合成对溴苯胺，提供了一个较好的合成方法。

关键词硝基苯；对溴苯胺；苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺；合成

1前言

本实验以硝基苯为起始原料合成对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺。

苯胺的制取不可能用任意直接方法将氨基（-NH2）导入芳环上，而是经过间接方法来制取。将硝基苯还原就是制取苯胺的一种重要的方法。实验室常用的还原剂有锡-盐酸、二氯化锡-盐酸，铁-盐酸、铁-醋酸及锌-醋酸等。用锡-盐酸作还原剂时，作用较快，产率较高，但价格较贵，同时，酸碱用量较多，铁-盐酸的缺点是反应时间较长，但成本低，酸的用量仅为理论量的1/40，如用铁-醋酸，还原时间还能显著缩短。综合考虑，本实验选择锡-盐酸作还原剂。

乙酰苯胺可以通过苯胺与酰基化试剂如乙酰氯、乙酸酐或冰醋酸作用来制备。乙酰氯、乙酸酐与苯胺反应过于剧烈，不宜在实验室内使用，而冰醋酸与苯胺反应比较平稳，容易控制，且价格也最为便宜，故本实验采用冰醋酸做酰基化试剂。

苯环卤代反应：卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应。常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。

对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对溴苯胺，这是常见的去保护基的方法。

图1合成流程图

表1对溴苯胺的物理常数

物质

相对分子量或原子量

密度

熔点（℃）

溶解情况

对溴苯胺

172.03

1.4970（液体，99.6℃）

66.4

不溶于水，易溶于乙醇和乙醚。

实验部分

2.1主要仪器与试剂

硝基苯；锡粒；浓盐酸；乙醚；氯化钠；氢氧化钠；冰醋酸；锌粉；活性炭；溴；乙醇；亚硫酸氢钠。

圆底烧瓶；回流冷凝管；空气冷凝管；刺形冷凝管；水蒸气蒸馏装置；保温漏斗；电动搅拌器；抽滤瓶；布氏漏斗。

2.2苯胺的合成

在100mL圆底烧瓶中，放置9g锡粒、4mL硝基苯，装上回流装置，量取20mL浓盐酸，分数次从冷凝管口加入烧瓶内并不断摇动反应混合物。当所有盐酸加完后，将烧瓶至于沸腾的热水浴中加热30min，然后使反应冷却至室温，在摇动下加入50%NaOH溶液使反应物呈碱性。

现象：加毕盐酸后，溶液呈浅黄色，有黄色的硝基苯固体。加热后，溶液颜色逐渐加深,由浅黄色?黄色?橘黄色?橘红色。加入50%NaOH溶液，溶液颜色继续加深，析出白色固体。当pH约为10时，烧瓶内呈白色糊状液。

将反应瓶改为水蒸气蒸馏装置，进行水蒸气蒸馏，至馏出液变清，将馏出液转入分液漏斗，分出粗苯胺。水层中加入氯化钠3-5g使其饱和后，用20mL乙醚分两次萃取，合并粗苯胺和乙醚萃取液，用粒状氢氧化钠干燥。

将干燥后的混合液小心地倾入干燥的50mL蒸馏烧瓶中，在热水浴上蒸去乙醚，然后改用空气冷凝管，在石棉网上加热，收集180～185℃馏分。

现象：水蒸气蒸馏后收集到乳白色油状液体。在热水浴上蒸去乙醚，收集到180～185℃的馏分1.1g。

2.3乙酰苯胺的合成

在50mL圆底烧瓶内加入10mL新蒸馏的苯胺（10.2g）和15mL冰醋酸，以及少许锌粉（约0.1克），装上一分馏柱，插上温度计，用小量筒收集蒸出的水和乙酸。小火加热圆底烧瓶，保持温度在105℃左右约一小时，将反应中生成的水和部分乙酸蒸出，当温度下降时，说明反应已经终止，应停止加热。

现象：收集到少量浅黄色的液体，为蒸出的水和乙酸的混合物。

趁热将反应物倒入盛有100mL冷水的烧杯中，冷却后抽滤，再用冷水洗涤粗产品。

现象：将反应物倒入冷水中，立即出现白色晶体；抽滤后得到白色颗粒状晶体。

将所得粗产品移入盛有300mL热水的500mL烧杯中，在石棉网上加热煮沸，使之完全溶解。停止加热，待2～3分钟后加少量活性炭（约0.5克），在搅拌下再次加热煮沸10分钟，然后用保温过滤法进行热过滤。滤液冷却至室温，抽滤，将产品移至一个预先称重的表面皿中。晾干，称重，计算产率。

现象：加入活性炭后溶液由无色变为黑色；经过热过滤后，得无色溶液，冷却后出现白色晶体；抽滤后得白色片状晶体7.1g。

对溴乙酰苯胺的合成

在250mL三口瓶上配置电动搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗，并在恒压滴液漏斗上连接气体吸收装置，以吸收反应中产生的溴化氢。在100mL锥形瓶中，将7.00g乙酰苯胺溶于30mL乙醇中，将2.62g溴溶解于6mL冰醋酸中，一边搅拌一边慢慢地将溴-冰醋酸溶液滴加至乙酰苯胺的醇溶液中，滴加速度以棕红色的溴色较快褪去为宜。

现象：乙酰苯胺为白色固体，溶于乙醇后得无色溶液；加了溴以后，溶液