基于Tb_Eu-MOF-比率型分子印迹荧光传感器的构建及其在检测邻苯二甲酸二甲酯中的应用.pdf

中文摘要

邻苯二甲酸二甲酯（Dimethylphthalate，DMP）作为邻苯二甲酸酯（PhthalicAcid

Ester，PAE）类塑化剂的典型代表之一，常用作日常工业塑料制品的增塑剂。DMP扩

散速度快，易迁移至接触的食品、材料和环境中，并造成污染。此外，作为一种内分

泌干扰化合物，DMP已被证实具有致癌和生殖毒性，现已被列为重点监控的有害物

质，对人类健康和环境保护构成重大风险。因此，开发一种超灵敏的分析方法，方便

快捷地测定实际样品中痕量DMP对于保障人类健康有重大意义。

当前，DMP的检测方法主要是高效液相色谱法，然而这种方法无法实现现场快

速检测。荧光传感器能够将目标分子浓度的变化转换为相应荧光信号的强弱变化，从

而实现对目标分子浓度的检测，这有利于快速检测方法的构建，其中比率型荧光传感

器能够产生多个发光中心，可实现自我校准，消除外部干扰；另外分子印迹聚合物

（MolecularlyImprintedPolymers，MIPs）是有效提高传感器选择性和灵敏度的识别

元件，所以在比率荧光探针表面合成MIPs可以实现复杂样品中痕量分析物的高选择

性和高灵敏检测。故本实验研究开发了一种基于镧系铽/铕金属有机框架（Metal-

OrganicFramework，MOF）复合材料的比率型分子印迹荧光传感器，该传感器能够

实现对环境和食品样品中DMP的快速检测，具体内容如下：

比率型镧系铽/铕双金属有机框架（Tb/Eu-MOF）材料通过两种不同的镧系离子

（Eu3+和Tb3+）作为两个金属发光中心，分别在549nm和620nm处产生两个荧光

发射峰，其表面的分子印迹层能够特异性识别目标分子DMP，内滤光效应使分子印

迹荧光传感器的荧光强度比值降低，相比之下，非分子印迹传感器在加入DMP后荧

光强度比值的下降并不明显。

实验中采用了透射电子显微镜、X射线光电子能谱、X射线衍射、傅里叶红外光

谱和荧光光谱对MIPs@Tb/Eu-MOF进行表征，并对影响其检测性能的条件进行了优

化。在最优条件下，所构建的荧光传感器具有良好的选择性、抗干扰性、重复性、稳

-8-3-1-1

定性和实用性，检测范围为1.0×10-1.0×10molL，检出限为3.29nmolL。该荧

光传感器在实际样品检测中也表现出良好的分析性能，回收率为91.93%-105.52%，

RSD为0.6%-3.2%。

关键词：比率型荧光传感器；发光MOF；分子印迹聚合物；快速检测；食品安全

I

目录

中文摘要I

ABSTRACTII

1绪论1

1.1邻苯二甲酸二甲酯的危害及检测方法1

1.1.1邻苯二甲酸二甲酯的危害1

1.1.2邻苯二甲酸二甲酯的检测方法1

1.2荧光传感器概述4

1.2.1荧光传感器4

1.2.2比率荧光传感器5

1.3发光MOF概述6

1.3.1发光MOF的类型6

1.3.2发光MOF的构建方法7

1.3.3发光MOF的应用9

1.4分子印迹技术10

1.4.1分子印迹技术概述10

1.4.2分子印迹聚合物制备原理，过程和方法11

1.4.3分子印迹技术的应用14

1.5基于比率型分子印迹荧光传感器的研究现状16

1.5.1检测兽药残留16

1.5.2检测农药残留17

1.5.3检测真菌毒素17

1.5.4检测食品添