常用有色金属冶炼方法 锌冶炼.ppt

鼓风炉炼锌得到的炉气组成与蒸馏法大不相同，产出的是CO和Zn蒸气浓度低，CO2浓度高的炉气，用蒸馏法采用的锌雨冷凝法冷却，得不到液态锌。因此生产中采用高温密闭炉顶和铅雨冷凝的方法。利用铅雨冷凝时，利用锌在液体铅中有一定的溶解度，降低冷凝下来的锌的活度，从而保护锌不被炉气中的CO2所氧化。其冷凝效率用下式计算：式中ng为与1mol的锌同时进入冷凝器的其它气体的总摩尔数；PT为冷凝器出口总压；为在冷凝器温度下纯液体锌的蒸气压。3.4.2火法炼锌的生产实践3.4.2.1平罐炼锌平罐炼锌是20世纪初采用的主要的炼锌方法。其装置如图3-7所示。图3-7平罐炼锌装置平罐炼锌时一座蒸馏炉约有300个罐，生产周期为24小时，每罐一周期生产20~30kg，残渣中含锌约5~10%，锌回收率只有80~90%。平罐炼锌的生产过程简单，基建投资少，但由于罐体容积少，生产能力低，难以实现连续化和机械化生产。而且燃料及耐火材料的消耗大，锌的回收率还很低，所以目前已基本淘汰。3.4.2.2竖罐炼锌竖罐炼锌是20世纪30年代应用于工业生产，经历了70多年，已基本淘汰，但目前在我国的锌生产仍占一定的地位。它的生产过程包括焙烧、制团、焦结、蒸馏和冷凝5个部分。其工艺流程如图3-20所示。竖罐炼锌的原料是从罐顶加入，残渣从罐底排出，还原产出的炉气与炉料逆向运动，从上沿部进入冷凝器。离开炉子上沿部的炉气的组分为Zn40%、CO45%、H28%、N27%、几乎不含CO2。在冷凝器内，锌蒸气被锌雨急剧冷却成为液态锌，冷凝器冷凝效率为95%左右。竖罐炼锌具有连续性作业，生产率、金属回收率、机械化程度都很高的优点，但存在制团过程复杂、消耗昂贵的碳化硅耐火材料等不足。3.4.2.3电炉炼锌电炉炼锌的特点是直接加热炉料的方法，得到锌蒸气和熔体产物，如冰铜、熔铅和熔渣等。因此此法可处理多金属锌精矿。此法锌的回收率约为90%，电耗为3000~3600KW·h/t(Zn)。图3-8ISP炼锌工艺流程图3.4.2.4鼓风炉炼锌ISP法炼锌的工艺流程如图3-8所示。铅雨冷凝法的特点：铅的蒸气压低、熔点低；铅对锌的溶解度随温度变化大；铅的热容量大。鼓风炉炼锌对物料适应性大，可处理成份复杂的铅锌矿以及各种铅锌氧化物残渣和中间物料，而且热效率高，生产成本低。但存在SO2、铅蒸气和粉尘对环境污染问题。3.4.3锌的火法精练3.4.3.1熔析法精炼粗锌熔析法仅能除去锌中的铅和铁。在熔融状态下，铅锌能相互部分溶解，熔体分层，上层为含少量铅的锌，下层为含少量锌的铅。从图中可以看到，随着温度的降低，锌和铅的分离比较完全。当含铁的粗锌冷却时，化合物FeZn7进行结晶。析出的FeZn7结晶因为较重，沉于锌熔池下面，形成糊状结晶，称作硬锌。熔析法精炼锌可得含锌约99%的精炼锌。锌的回收率仅为90%。3.4.3.2精馏法精炼粗锌为了较完全地除去锌中的杂质，获得很纯的锌，最好采用精馏法精炼锌。精馏设备是连续作业的精馏塔，包括铅塔和镉塔。铅塔是用来分离沸点较高的Pb、Cu、Fe等杂质，镉塔是利用金属沸点和蒸气压的差异，分离锌和镉，两种精馏过程类似，只是铅塔的温度比镉塔高。此法除了能得到很纯的锌之外，还可得到很多副产物，如镉灰、含铟的铅、含锡的铅等，从这些副产物中可制得镉、铟和焊锡等，从而可以大大降低精馏法的成本。图3-25为锌镉合金沸腾时平衡与分馏行程图。3.5再生锌有色金属废料和废件经过冶炼或加工后所产出的有色金属或合金称为再生金属或合金。通过冶炼或化工处理，将含锌废料转化为金属锌或化工产品，称为锌的再生。再生锌的生产方法分为火法和湿法两种。火法有蒸馏法、精馏法、熔析法等，湿法有可溶阳极电解和浸出—净化—电积等工艺。我国主要采用平罐蒸馏法、精馏法、电热法和湿法工艺处理。再生锌产品可分为纯锌、锌粉、氧化锌、硫酸锌、氯化锌等。*浸出液中的As、Sb、Ge与铁共沉淀，所以当浸出液中这三种杂质含量较高时，必须保证浸出液中有足够多的铁离子。通常铁含量应为As和Sb总量的10倍以上。Fe与As、Sb共沉淀的机理，基于下列原理：1.在Fe(OH)3胶体的絮凝过程中，具有很高的吸附能力，这时As和Sb的氢氧化物被吸附共沉；2.浸出液中形成的Fe(OH)3胶体与As3+发生下列反应4Fe(OH)3+H3AsO3=Fe4O5(OH)5As↓+5H2O锑也有类似的反应。热酸浸出及铁的沉淀在