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例2:已知合金成分为C0,相图如右,按第一种典型非平衡凝固,求固体内溶质的分布曲线
[解]Schiel方程CS=kCo(1-fS)(k-1)
或CL=CofL(k-1)
忽略固相扩散,液体有限扩散,无对流和搅拌时的溶质分配
溶质富集现象(buildupofsolute)固相成分不均匀;L/S界面溶质富集液相形成边界层;边界层内扩散传输,远处成分无明显变化;B.溶质富集的极限 Cs随CL增大,当Cs=Co、CL=Co/k溶质富集达到极限,进入稳定生长阶段;稳定生长阶段界面上排出的溶质量=扩散走的溶质量,此时,溶质富集不继续增大。达到稳定生长阶段。C.凝固前沿液相溶质分布Cx与液相点Tx在S/L界面前沿任意位置X处,液相成分为C扩散走的溶质m1=DdC/dxD-扩散系数(cm/s2)界面排出溶质m2=R(C-Co)稳态时,dm1+dm2=0Tx表达式m=(To-Tx)/(Cx-Co)D.(Nodiffusioninsolid,diffusionalmixinginliquid)
凝固过程特点在界面前方形成一个按指数规律急速衰减的溶质富集层;使界面前沿液相点温度大为降低;阻碍生长。溶质富集层与R、D、k有关;生长速度R越大,D越小,k越小,富集越严重,CL(x)曲线越陡;对于k1合金,曲线形状相反。小结:液体中只有有限扩散L/S界面前沿产生溶质富集稳定生长阶段Cx和Tx公式请完成:三种凝固条件下固相浓度分布平衡凝固液相充分均化液相有限扩散三种凝固条件下固相浓度分布联系实际将模型结论推回大铸锭、枝晶、等轴晶,非平衡凝固,获得的固相成分不均匀。晶内偏析、宏观偏析。不均匀的成分分布可用Schiel方程估计。Question?定向凝固在什么条件下可以得到成分均匀的铸件?问题:定向凝固在什么条件下可以得到成分均匀的铸件?[解]避免液相对流;加大溶质富集;在成分一定时(k、D一定),加大冷却速度,加大R;Question?金属液净化设备条件不足条件下,有小量金属提纯要求,建议的办法?区域熔炼(zonemelting)
p79案例3.23区域熔炼(区熔法)的基本原理:通过重新熔化与正常凝固,控制溶质在被加工锭料中的分布。在锭料的某些区域,得到材料杂质浓度低于平均浓度,起到提纯的效果,可以生产极纯和精确成分的晶体材料。无溶质扩散凝固过程
diffusionlesssolidification指凝固过程界面两侧的相具有相同成分,无成分变化,无溶质富集现象。凝固过程相图中T0线成分为C0的合金,TT0,固相不可能具有与液相相同的浓度C0。它们在正常凝固时,都不能达到稳态。TT0,稳态凝固才成为可能。达到稳态后,可能出现无扩散凝固,取决于凝固条件。可以证明T0点大约位于相图液相线温度TL和固相线温度TS之间的大约一半处。无扩散相变具有普遍意义。可以发生在凝固相变中。无扩散固态相变,如:普通碳素钢中FCC奥氏体转变为相同成分的BCC的板条状马氏体。T0就是马氏体转变的平衡温度。例题在钢中的FeS,低熔点,是后凝相。已知问题:1)FeS在晶界的分布形态?2)FeS脆性大,降低钢的力学性能,改进办法?例题解答:1)由于FeS呈网状分布在晶界,2)加Mn形成MnS,,改变了界面张力平衡,形貌网状(FeS)?颗粒状(MnS)。稳定的晶界形貌从二维角度,考虑张力平衡,考虑Gibbs-Thompson效应,六边结构为亚稳结构,?=120?,晶界为直线。小于六边的将自动缩小,大于六边晶粒将长大。脱氧铜(99.9%Cu),退火组织,单α相生长速度生长就是固-液界面向液相的推进。长大速度取决于温度条件G(结晶潜热的散失速度与散热)固-液界面结构溶质离开固-液界面的扩散速度。界面平均移动速度R与过冷度ΔT的函数关系。粗糙界面μ1为比例常数,对大多数金属,μ1≈1cm/sK光滑界面螺型位错生长机制Endof3.3GrystalGrowth大连理工大学材料学院本科生课程材料成形原理——液态成形原理主讲教师:姚曼教授大连理工大学材料科学与工程学院3凝固的结晶学基础FundamentalsofCrystalization
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