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链反应机理与着火半岛现象
可燃气体燃烧的连锁反应理论气态分子间的作用,不是两个分子直接作用得出最终产物,而是活化分子自由基与另一分子一起作用,作用结果产生新的自由基,新基又迅速参与反应,如此延续下去而成的一系列的连锁反应。
三个阶段,两种方式三个阶段:链的引发
链的传递
链的终止两种方式:直链反应
支链反应
链的开始:Cl2→2Cl·链的传递:Cl·+H2→HCl+H·H·+Cl2→HCl+Cl·H·+HCl→H2+Cl·链的终止:H·+Cl·→HClH·+H·→H2Cl·+Cl·→Cl2直链反应:氯与氢
H2+M→2H·+M链的开始:H2+O2→2HO·H·+O2→O·+HO·O·+H2→H·+OHH·+O2+M→HO2·+MHO2·+H2→H2O+HO·链的传递:HO·+H2→H·+H2O支链反应:氢与氧
链的终止:2H·→H2H·+HO·→H2O支链反应图值得注意的是,练的开始,需要外来能量激发,使分子键破坏,生成第一个基,这样才能进行链反应。
着火半岛现象对氢氧的混合气体,氢氧反应有三个着火极限。P
在第一、二极限之间的爆炸区内有一点P保持系统温度不变而降低压力,P点则向下垂直移动,自由基器壁消毁速度加快,当压力下降到某一数值以后,fg,ψ0————第一极限。保持系统温度不变而升高压力,P点则向上垂直移动,自由基器壁消毁速度加快,当压力升高到某一数值以后,fg,ψ0————第二极限。压力再升高,又会发生新的链锁反应:H·+O2+M→HO2·+MHO2·+H2→H2O+HO·导致自由基增长速度增大,于是又能发生爆炸————第三极限。
2随着反应的进行放出热量,并自动加热。3最后变成纯粹的热爆炸。1反应的初期可能是链锁反应。链锁反应热爆炸理论
烃类氧化的链反应烃类的高温气相氧化有诱导期。表现出明显的阶段性,即在着火前常出现冷焰的现象。与着火时的热焰比较,温度较低,辉光较弱,产生的热量很少,这种现象是烃类气相氧化的特点之一。
首先生成的烃的过氧化物或过氧化物的自由基(R-O-O),而氧化物也会分解为自由基。反应具有链反应的性质,并且由于出现分支而自动加速。主要分为两个阶段:第一和第二诱导期烃类的氧化过程
RH+O2=R·+HO2·RH+HO2·+R·+H2O2链的引发:RH+M=R·+H·+M第一诱导期:R·+O2=ROO·ROO·+RH=ROOH+R·RCH2OOH=RCH2O·+OH·RCH2O·=R·+HCHORCH2O·+RH=RCH2OH+ROH·+RH=R·+H2O链的传递:
01.第二诱导期:RCH2·+O2=RCH2OO·02.RCH2OO·=RCHO+OH·03.RCO·=R·+CO04.RCH(OO)CH2R=RCHO+RCH2O05.RCH2O·=R·+HCHO
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