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化學反應速率概述:熱力學——可能性動力學——現實性例:CO(g)+NO(g)=CO2(g)+1/2N2(g)ΔrGmθ(298.15K)=-344kJ.mol-1反應的可能性很大,可以用此法來治理汽車尾氣,但反應速率卻慢,要實現它,需要提高反應的速率。2.1化學反應速率及其表示方法1、化學反應速率定義:化學反應進度隨時間的變化率為反應速率,表示為:ξ=dξ/dt=ν單位:mol/s對於一般化學反應aA+bB=gG+dDν=ξ=dξ/dt=vB-1dnB/dt對有限量的變化:ξ=vB-1ΔnB/Δt若反應體系的體積為V、且不隨時間而變化,用下式表示化學反應速率d(nB/V)dCBν=ξ/V=vB-1=vB-1dtdt對於有限量的變化:v=vB-1ΔCB/Δt單位:mol/m3·s例:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)vB:-1-32CB(始):1.03.02.0mol/m3t=2s:0.82.41.6mol/m3Δt:2.02.02.0sΔCB:-0.2-0.60.4mol/m3v:0.100.100.10mol/m3·s2.v=vB-1ΔCB/Δt定義的反應速率的特點:(1)數值的大小與選擇的物質種類無關,對同一反應,只有一個值;(2)對於反應物、vB與ΔCB均為負值;(3)在實際應用中,常選濃度變化易測定那種物質來表示化學反應速率;也可測定物質的其他物理量或用光譜、色譜儀測定反應物或生成物濃度隨時間的變化率。2、2影響化學反應速率的因素內因:反應物的組成、結構、碰撞及其能量(靜態)(動態)化學反應的快、慢外因:反應物濃度、溫度、壓力、催化劑等2、2、1濃度與化學反應速率的關係1、基元反應與非基元反應定義:例:O2+H(g)=HO(g)+O(g)基元反應2NO+2H2=N2+2H2O非基元反應2NO+H2=N2+H2O2(慢)H2O2+H2=2H2O(快)2、基元反應的速率方程式——品質作用定律(1)定律意義與運算式對於基元反應aA+bB=gG+dDv=kCAaCBb(2)特點:可以根據反應方程式直接寫出運算式3、非基元反應的速率方程式(1)定律意義與運算式對於非基元反應aA+bB+┅gG+dD+┅v=kCAαCBβ┅(2)特點:式中α、β等指數是待定數;運算式不能直接根據反應式寫出,必須由實驗確定。(例P33)2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)(V2O5催化劑)v=kc(CO)(實際為一級反應)4、反應級數與N級反應意義:分級數、級數特點:值可為0、正整數、分數或負數取
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