电化学与金属腐蚀课件.pptVIP

電化學與金屬腐蝕§5.1原電池一、組成和反應1.化學能轉化為電能的裝置能自發進行的反應才具有能量，即ΔG0的反應；可利用的最大化學能等於ΔG的數值：電功（非體積功）Wmax＝－ΔG.電池反應一般是一氧化還原反應：Zn+Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+Cu標態下，298K時ΔrG?＝ΔfG?Zn2+－ΔfG?Cu2+＝－147.06－65.249＝－212.31kJ.mol-12.電池反應和電極反應電池反應一般是一氧化還原反應Zn+Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+Cu分為兩個半反應：氧化半反應Zn→Zn2+(aq)+2e還原半反應Cu2+(aq)+2e→Cu電池負極（－）輸出電子，即失電子的反應（－）Zn→Zn2+(aq)+2e電池正極（＋）得到電子的反應（＋）Cu2+(aq)+2e→Cu兩個電極反應相加就是電池反應注意電極反應就是半反應，有關某個元素的得或失電子的反應；同樣需要配平。MnO4－→Mn2＋？MnO4－+5e→Mn2＋MnO4－+8H＋＋5e＝Mn2＋+4H2O配平要注意：酸性介質H＋－H2O，鹼性介質用OH－－H2O3、電池符號－圖式表示電極表示銅電極：Cu|Cu2+鋅電極：Zn|Zn2+圖式表示：(-)Zn|Zn2+(c1)‖Cu2+(c2)|Cu(+)氧化態還原態均為溶液：Fe3++e-＝Fe2+要加惰性電極，如Pt，C等：Pt|Fe2+,Fe3+有氣體參與反應：2H＋+2e＝H2也要加惰性電極:(Pt)H2|H+(c)幾種不同電極的表示有沉澱參與反應：AgCl+e＝Ag+Cl－Ag|AgCl,Cl－(c)整反應→兩個半反應→圖式表示

←(電極反應)←Cr2O72－+6Fe2＋+14H＋＝2Cr3＋+6Fe3++7H2O(+)Cr2O72－+14H＋+6e＝2Cr3＋+7H2O(－)Fe2＋－e＝Fe3+(－)Pt|Fe2+,Fe3+‖Cr3＋,Cr2O72－|Pt(+)(－)(C)I2|I－(c1)‖Fe2+(c2),Fe3+(c3)|C(+)+)Fe3++e＝Fe2+－)2I－＝I2+2e總反應：2Fe3++2I－＝2Fe2++I2二、反應ΔrG與電池電動勢關係Zn+Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+Cu標態下，ΔrG?＝ΔfG?Zn2+－ΔfG?Cu2+298K時＝－147.06－65.249＝－212.31kJ.mol-1電功（非體積功）Wmax＝－ΔG.－ΔrG＝nFE電功W＝I·V·t＝電量?電壓＝n×6.023×1023×1.602×10-19×E＝n×96485×E＝nFE標態下反應：－ΔrG?＝nFE?ΔrG＝ΔrG?+RT·lnQE＝E?－RT/nF·lnQE＝E?－0.0592/n·lgQ1.Nernst方程ΔrG?＝－nFE?同時，ΔrG?＝－RT·lnK?lnK?=2.反應平衡常數與電池標準電動勢的關係§4.2電極電勢Cu|Cu2+（cCu2+）;Zn|Zn2+（cZn2+）①電極電勢大小與參與電極反應的物質濃度有關②只能用相對值一、標準電極電勢??①參與反應的物質為標準濃度時的值②在規定??H2(p0)|H+(1.0mol.L-1)≡0下得到的。其他電極與標準氫電極組成電池得到的電動勢就是該電極的電極電勢值。1.標準氫電極2H+(1.0)+2e＝H2（po）??H+/H2=0(V)與標準鋅電極組成電池：(-)Zn|Zn2+‖H+|H2|Pt(+)Eo=??H+/H2－??Zn/Zn2+0.7628=0－??Zn/Zn2+??Zn/Zn2+=-0.7628V2.其他常用的參比電極①甘汞電極：Hg2Cl2(s)+2e＝2Hg(l)+2Cl－298K時：??Hg2Cl2/Hg=0.2801V飽和(KCl溶液)甘汞電極：?Hg2Cl2/Hg=0.2412V0.1MKCl：?Hg2Cl2/Hg=0.3337V②