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緩衝溶液一、同離子效應在弱酸或弱鹼的電解質溶液中,加入與其具有共同離子的強電解質使電離平衡向左移,從而降低了弱電解質的電離度,這種影響叫同離子效應。例如如在HAc溶液中加入一些NaAc,NaAc在溶液中完全電離,則Ac-離子濃度增加很多,會使醋酸電離平衡左移,也降低HAc電離度。設在0.10mol·dm-3的HAc溶液中加入固體NaAc,使NaAc的濃度達0.20mol·dm-3,求溶液中的[H+]和電離度?。解:HAc←→H++Ac-開始時相對濃度0.100.2平衡時相對濃度0.1-xx0.2+xx為[H+]平衡常數運算式K?a=x(0.2+x)/(0.1-x)由於C0/K?a400,且平衡左移,近似得0.2+x=0.20.1-x=0.1
所以平衡常數的運算式為:
K?a=0.2x/0.1
x=0.1K?a/0.2K?a=1.8×10-5代入得x=9.0×10-6即[H+]=9.0×10-6mol·dm-3電離度?=[H+]/C0=9.0×10-6/0.1=9.0×10-3﹪若不加入NaAc,得CH+=1.3×10-3?=CH+/C=1.3﹪所以說,加入NaAc固體,由於Ac-的影響使HAc的?縮小了144倍。二、緩衝溶液的組成和作用1、能抵抗少量強酸、強鹼和水的稀釋而保持體系的PH值基本不變的溶液稱緩衝溶液。2、一般是由弱酸和它的共軛堿或由弱鹼和它的共軛酸所組成,如HAc+NaAc;NH3·H2O+NH4Cl;Na2H2PO4+NaHPO4等可配置成不同PH值的緩衝溶液。3、緩衝溶液為什麼能控制溶液PH值基本不變?以HAc+NaAc為例:計算在0.050mol·l-1的HAc和0.050mol·l-1的NaAc溶液中加入0.010mol·l-1的HCl前後PH值。(1)加入前:HAc←→H++Ac-初始0.05000.050平衡時0.050-xx0.050+x得[H+]=x=K?a×C酸/C堿由於C0/K?a400且平衡左移,近似得0.050+x=0.0500.050-x=0.050即[H+]=K?a所以PH=4.76PH=PKa-lg(C酸/C堿)假如1升中加入HCl後,反應生成0.010molHAc,則反應關係變得:C酸=0.050+0.010=0.060C堿=0.050-0.010=0.040PH=PKa-lg(C酸/C堿)=4.76-0.17=4.59如果是加強堿0.010mol,PH=PKa-lg(C酸/C堿)=4.76-(-0.17)=4.934、緩衝溶液的特點:(1)PH值或POH值的一般運算式:PH=PK?酸-㏒(C酸/C堿)POH=PK?堿-㏒(C堿/C酸)所以,PH值或POH值主要取決於PK?值,但與C酸/C堿有關,但PH的緩衝範圍一般是:PH=PK±1(2)酸度或鹼度和鹽的濃度越大,則緩衝能力強,但在C酸/C堿的比值為1時,緩衝性能最好。過量NH3+適量HCl過量NH4++適量NaOH過量NaAc+適量HCl5、配製緩衝溶液酸+共軛堿,如:HAc+NaAc;NH3·H2O+NH4Cl;Na2H2PO4+NaHPO4;HCO3-+CO32-(3)用水稀釋PH=PK?酸-㏒(C酸/C堿)或POH=PK?堿-㏒(C堿/C酸)PH不變過量NaAc+適量NaOH??配製pH=7的緩衝溶液時,選擇最合適的緩衝對是--------------()(KaHAc=1.8×10-5,KbNH3=1.8×10-5;H3PO4:Ka1=7.52×10-3,Ka2=6.23×10-8,
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