甾体及其苷类 (2).ppt

第四节甾体皂苷二、甾体皂苷的化学结构与实例1.分类螺甾烷醇类（spirostanols）（C25S)异螺甾烷醇类(isospirostanols)（C25R）呋甾烷醇类（furostanols）变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）第55页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例螺甾烷醇类（C25S)第56页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例异螺甾烷醇类（C25R）第57页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例呋甾烷醇类第58页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例变形螺甾烷醇类第59页，共95页，星期日，2025年，2月5日第四节甾体皂苷二、甾体皂苷的化学结构与实例1.结构特点：⑴基本骨架：27个C6个环，A、B、C、D甾环，E、F螺环⑵稠合方式：A/B、B/C、C/D反（顺）、反、反⑶取代基：C3（26）-OH（糖），C12=O，△⑷手性碳：C20、C22、C25第60页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例A/B、B/C、C/D反（顺）、反、反第61页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例螺甾烷醇类（C25S)立体结构螺甾烷醇类（25S、25L、25βF，neo)第62页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例异螺甾烷醇类（C25R)立体结构异螺甾烷醇类（25R、25D、25αF，iso)第63页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例2.实例实例1：薯蓣皂苷元俗称薯蓣皂素，化学名：△5-异螺旋甾烯-3β-醇，来源：薯蓣皂苷（dioscin）的水解产物用途：合成甾体激素和甾体避孕药的原料第64页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例实例2：剑麻皂苷元来源：剑麻化学名：3β-羟基-5α-螺旋甾-12-酮用途：合成甾体激素和甾体避孕药的原料第65页，共95页，星期日，2025年，2月5日二、甾体皂苷的化学结构与实例实例3呋甾烷醇类异螺甾烷醇类原薯蓣皂苷（原生苷）薯蓣皂苷（次生苷）β-葡萄糖酶第66页，共95页，星期日，2025年，2月5日三、甾体皂苷的理化性质（一）、性状与溶解性苷元：易结晶，亲脂性强，易溶石油醚、氯仿苷：MW大，不易结晶，无定形粉末极性大，易溶于热水、稀醇、含水丁醇（二）表面活性与溶血作用（类似三萜皂苷）（呋甾烷皂苷不溶血、表面活性↓）（三）沉淀反应1.仅与碱式醋酸铅沉淀（可以与酸性皂苷分离）2.与胆甾醇沉淀第67页，共95页，星期日，2025年，2月5日（二）苷键的水解—⑴温和的酸水解法）毛花洋地黄苷A回流30分钟第23页，共95页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷的理化性质（二）苷键的水解1.酸催化水解⑵强酸水解法：条件：3~5%盐酸或硫酸/含水醇时间延长、加压特点：2-羟基糖等所有苷键均断键→脱水苷元+单糖第24页，共95页，星期日，2025年，2月5日（二）苷键的水解——⑵强酸水解法羟基毛花洋地黄苷A回流2小时第25页，共95页，星期日，2025年，2月5日（二）苷键的水解——⑶盐酸丙酮法（Mannich)铃兰毒苷毒毛旋花子苷元氯代-L-鼠李糖丙酮化物第26页，共95页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷的理化性质（二）苷键的水解2.酶催化水解酶水解特点：专属性强条件温和强心苷中酶大多水解末端的羟基糖如：紫花苷酶为β-D-葡萄糖苷酶毒毛旋花子中有β-D-葡萄糖苷酶毒毛旋花子双糖酶第27页，共95页，星期日，2025年，2月5日（二）苷键的水解2.酶催化水解第28页，共95页，星期日，2025年，2月5日三、强心苷的理化性质（三）显色反应