原子荧光光度计校准结果不确定度评定.docx

原子荧光光度计校准不确定度分析

1概述

1.1测量依据：JJG939-2009《原子荧光光度计检定规程》

1.2原子荧光光度计检出限测量的方法如下（以砷为例）:

(1)根据实际的测量范围选定一系列标准浓度的砷标准溶液。

(2)将仪器各参数调至最佳工作状态,用硼氢化钠(或硼氢化钾）作还原剂分别对各个浓度的砷标准溶液进行3次重复测量,记录荧光强度测量值,取算术平均值,制作浓度-荧光强度工作曲线。

(3)在以上仪器最佳的工作条件下,连续11次测量空白溶液,记录荧光强度测量值,然后计算3倍空白溶液测量值的标准偏差与工作曲线斜率(灵敏度)的比值,可得到检出限的测量结果。

2数学模型

2.1数学模型

QL=3S0/b

式中:QL---检出限

S0-----11次空白测量标准偏差;

b-----仪器测量的斜率。

2.2方差和灵敏系数

灵敏系数：

3标准不确定度分量的分析和计算

3.1以某台具有代表性的原子荧光光谱仪校准结果为例，进行检出限测量，数据如下：

表111次空白测量数据

测量次数

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

测量值If

6.5

5.2

-1.4

-2.8

3.1

-0.2

4.7

6.5

5.2

1.4

2.3

对以上数据进行计算,得到:=2.8;S0=3.2

表2标准曲线测量数据

标准值

(ng/mL)

0.00

1.00

5.00

10.00

20.00

测量值If

Rep1

-3.1

106.4

576.3

1029.5

1972.3

Rep2

5.4

105.5

588.9

1154.8

1856.2

Rep2

3.1

103.6

573.9

1122.1

1923.6

对以上数据进行计算,得到:回归曲线:y=96.1x+48.6

检出限:QL=3S0/b=0.10ng

3.2标准不确定度分量的分析和计算

3.2.111次空白测量引入的不确定度u1

S0是空白溶液测量单次测量值的标准偏差,属于A类评定,服从正态分布,其不确定度可根据相应公式计算:

3.2.2灵敏度测量引入的不确定度u2

灵敏度b值的标准不确定度主要由回归曲线斜率的标准偏差u21及标准溶液的不确定度u22组成

回归曲线斜率的标准偏差u21

可根据相应的公式计算,计算数据见表3:

表3标准曲线回归计算

xi(ng)

0.00

1.00

5.00

10.00

20.00

yi

1.8

105.2

579.7

1102.1

1913.4

y0

48.6

144.7

529.1

1009.6

1970.6

y0=96.1xi+48.6，,N=5

=4.76ng-1

b.标准溶液的不确定度u22

根据标准溶液证书提供的不确定度Ur=3%，k=2,得标准溶液引入的不确定度分量为：

=1.54ng-1

由于u21和u22互不相关，故5.01ng-1

3.3标准不确定度分量列表

标准不确定度分量列表见表4:

表4标准不确定度分量列表

标准不确定度分量

标准不确定度来源

标准不确定度

u1

空白测量引入的不确定度

0.72

0.031ng

0.022ng

u2

灵敏度测量引入的不确定度

5.01ng-1

-0.001ng2

0.005ng

u21

回归曲线斜率的标准偏差

4.76ng-1

--

--

u22

标准溶液的不确定度

1.54ng-1

--

--

4合成与扩展不确定度

4.1合成标准不确定度

因以上各量彼此独立不相关,所以合成标准不确定度为

4.2扩展不确定度取置信概率p=95%,即k=2，得扩展不确定度为：

则该原子荧光光谱仪砷的检出限为0.10ng，其扩展不确定度为U=0.05ng,k=2

4.3对校准原子荧光光谱仪的测量不确定度评估

根据JJG939-2009《原子荧光光度计检定规程》，常规校准对砷、锑两个元素进行校准，其测量不确定度见下表：

元素

不确定度分量

U(k=2)

锑

0.12ng

4.28ng-1

0.024ng

0.05ng

砷

0.10ng

5.01ng-1

0.023ng

0.05ng