原子物理讲义-第五章-多电子原子.docVIP

第五章多电子原子:泡利原理（YCS）

§5-1氦光谱和能级

氦原子是1868年分析日全蚀光谱时发现的,30年后在地球矿物中找到.实验表明,氦及元素周期表第二族元素铍、镁、钙、锶、钡、镭、锌、镉、汞的光谱结构相仿.氦原子光谱的特点（详见P.213氦原子能级图）（氦能谱的以上4个特点分别包含着4个物理概念）:

1）明显地分成两套谱线系,左边一套为单层,右边一套多为三层;两套能级间无跃迁,各自内部的跃迁产生了两套独立的光谱.每一套都象碱金属原子光谱一样含有主线系,辅线系和伯格曼系等.但两套线系的构成截然不同.

2）存在几个亚稳态,表明某种选择规则限制了这些态以自发辐射的形式发生衰变;

3）基态与第一激发态间能量相差很大,为;电离能也是所有元素中最大的,为;

4）在三层结构那套能级中没有来自的能级.

§5-2电子组态和原子态

1.电子组态:原子中各电子状态的组合

描述一个电子的状态可用四个量子数.

考虑电子的自旋－轨道相互作用,不再有确定值,则电子的状态用描述.

氢原子只有一个电子,在不考虑原子核运动时,电子状态就表示原子状态.

对于碱金属原子,理论上可证明原子实的总角动量为0且不易被激发,被激发的只是价电子,可认为价电子的状态就表示碱金属原子状态.

多电子原子则必须考虑电子间的相互作用,原子的状态是价电子运动状态的耦合.

由于轨道运动的能量只取决于量子数,所以常用来标记电子状态.

例如:氢原子处于基态时,电子处于的状态,记为;氦原子处于基态时,两个电子都处于态,则用两个电子状态的组合或来表示;若一个原子有3个电子,其中两个处在的状态,另一个处在的状态,则电子组态为.

在给定的电子组态中,各电子的轨道角动量大小是确定的,但其轨道角动量和自旋角动量的方向不确定.因此每一个电子组态可耦合成若干原子态,由同一电子组态耦合成的不同原子态将且具有不同的能量,因为不同的角动量耦合产生的附加能量不同.

2.价电子间的相互作用

价电子间的相互作用除电子自身的轨道与自旋耦合外,电子间的轨道与轨道、自旋与自旋、轨道与自旋等角动量都要发生耦合作用.如两个价电子间可有6种耦合方式（如图示）:.

这6种耦合的强弱不等,一般情况下,较弱可不考虑.下面考虑两种极端情况.

1）耦合:较强得多,将两个轨道角动量和两个自旋角动量分别合成总轨道角动量和总自旋角动量,再将和合成总角动量.（耦合对于较轻元素的低激发态成立,适用性较广）

2）耦合:较强得多,将各个电子的轨道与自旋耦合成各个电子的总角动量和,再将其耦合成原子的总角动量.（耦合则较少见,只在较重元素的激发态中出现）

对于多电子耦合的情况可记为:

3.耦合的原子态

.的大小为:

.的大小为:

原子的总角动量,量子数

对于具有两个价电子的原子,当给定时,对应于的两种情况,的取值分别为:

1）时,,表示原子只有一个可能的角动量状态,所以是单态.

2）时,,所以原子是三重态.

由以上分析知,具有两个价电子的原子都有单态和三重态的能级结构.

例:原子有两个价电子,其角动量状态分别为,用耦合确定其原子态.

总自旋量子数,,则

当时,;原子态为、、

当时,,原子态为;

当时,,原子态为;当时,,原子态为

共有12种可能的原子态.为了简洁,可排列成右上表.耦合方法用于氦原子,即可证实其状态.（此略）

4.耦合组成的原子态

当每个电子自身的自旋-轨道耦合作用强,而电子间的耦合作用很弱时,采用耦合.设第个电子的轨道角动量和自旋角动量分别为和,则第个电子的总角动量为,按量子力学规则,每个电子的总角动量的量子数为:

原子的总角动量为:

其大小为,

耦合组成的原子态常用符号表示.如电子组态形成的原子态为:,也是12种可能的原子态.

结论:同一电子态,用耦合形成的原子态与用耦合形成的原子态的个数相等.

5.两个角动量耦合的一般法则（以轨道角动量为例说明）

若,则共有个取值.（见下例）

例:两个电子的角动量为.因角动量相加只要将其投影值相加即可（详见教材中例子）.

6.电子组态变动的跃迁选择定则:

原子中各电子的量子数之和为偶（奇）数时原子具有偶（奇）宇称.辐射跃迁只能发生在不同的宇称状态之间.即:偶宇称态奇宇称态

7.耦合的选择定则:

耦合的选择定则:

耦合的选择定则:

耦合的选择规则决定了氦原子的能谱.由于耦合中,决定了氦的两套能级间不可能发生相互跃迁.

对于氦,两个价电子的原子态有单态（）和三重态（）两类,选择定则要求两类能级之间不能发生跃迁（须注意这一规则并非对所有原子适用）,好像这两类能级属于不同原子一样,因而产生两套谱线系.人们把产生单重线的叫仲氦,产生多重线的叫正氦.实际上,仲氦是两电子自旋取向