分子动理论理想气体内能.pptVIP

第三章气体动理论3–4能量均分定律理想气体内能机械运动的基本运动形式与自由度任一直线形成一组平行线1)平动2)转动3)振动质点刚体无振动形式(平动)加(转动)如自行车轮子的运动(刚体)(随C平动)加上过C轴的转动一般运动:看成基本运动（平动转动振动）形式的叠加CPP一自由度定义：确定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数目——自由度。质点的自由度直线运动x一个自由度i=1平面运动x,y两个自由度i=2空间运动x,y,z三个自由度i=3自由刚体i=63个平动3个转动一个坐标q决定刚体转过的角度两个独立的a，b决定转轴空间位置三个独立的坐标x,y,z决定刚体质心的位置xyzOA(x,y,z)xyzabq在外力作用下，形状和大小都不会发生变化的理想的物体说明：一般来说，n≥3个原子组成的分子，共有3n个自由度，其中3个平动自由度，3个转动自由度，(3n-6)个振动自由度。当气体处于低温状态时，可把分子视为刚体。一个分子的自由度与分子的具体结构有关。θi=1分子的自由度单原子i=3自由质点双原子i=5刚性杆多原子i=6自由刚体刚体定轴转动：刚性杆：x,y,z,α,βi=5二、能量均分定理：一个分子的平均平动能为结论：分子的每一个平动自由度上具有相同的平均平动动能，都是kT/2，或者说分子的平均平动动能3kT/2是均匀地分配在分子的每一个自由度上。实验证明：理想气体达到平衡态时，其中的平动能量与转动能量是按自由度平均分配的。这个定理称为能量按自由度均分定理。01在温度为T的平衡态下，气体分子每个自由度的平均动能都相等，都等于kT/2。这就是能量按自由度均分定理，简称能量均分定理。02经典统计力学可以严格证明这个结论。03能量按自由度均分定理：对于：单原子分子的平均动能i=3双原子分子的平均动能i=5多原子分子的平均动能i=6（刚性）能量均分定理是一条重要的统计规律，适用于大量分子组成的系统，包括气体和较高温度下的液体和固体。适用于分子的平动、转动和振动。理想气体的内能热力学系统的内能是指气体分子各种形态的动能与势能的总和。即系统所包含的全部分子的能量总和称为系统的内能。理想气体的内能：热力学系统的内能01理想气体内能是分子平动动能与转动动能之和分子的自由度为i，则一个分子能量为ikT/2，1摩尔理想气体，有个NA分子，内能m/M摩尔理想气体，内能理想气体内能公式02说明：状态从T1→T2,不论经过什么过程，内能变化为理想气体的内能与温度和分子的自由度有关。内能仅是温度的函数，即E=E(T)。说明：理想气体的内能与温度和分子的自由度有关。内能仅是温度的函数，即E=E(T)，与P，V无关。状态从T1→T2,不论经过什么过程，内能变化为2、摩尔热容定体摩尔热容定压摩尔热容摩尔热容比理论值气体实验值CV,mCP,mγCV,mCP,mγHe12.4720.781.6712.6120.951.66Ne12.5320.901.67H220.7820.091.4020.4728.831.41N220.5628.881.40O221.1629.611.40H2O24.9333.241.3327.836.21.31CH427.235.21.30CHCl363.772.01.13对于单原子分子与双原子分子，理论与实验符合得很好，而对于多原子分子，理论与实验相差较大。热容的概念热容：某物质温度升高（或降低）1度时所吸收（或放出）的热量单位为J/K。定体热容：体积不变时某物质温度升高（或降低）1度时所吸收（或放出）的热量定压热容：压强不变时某物质温度升高（或降低）1度时所吸收（或放出）的热量定压摩尔热容：压强不变时1mol物质温度升高（或降低）1度时所吸收（或放出）的热量定体摩尔热容：体积不变时1mol物质温度升高（或降低）1度时所吸收（或放出）的热量第三章气体动理论3–4能量均分定律理想气体内能