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材材料料研研究究⽅⽅法法复复习习笔笔记记

材料研究⽅法复习笔记

第⼀章红外光谱(IR)Infra-redspectroscopy（见课本P261）

（分⼦振动和转动能级的迁）

1.红外区是电磁总谱中的⼀部分，波长在0.7-1000µm之间，红外区⼜可分为

三个区域：(1)近红外区：0.75-2.5µm

(2)中红外区：2.5-25µm，分⼦的基频振动

(3)远红外区：25-1000µm，分⼦转动及晶体的晶格振动

2.为什么红外光谱称为振转光谱？

当分⼦经光照射吸收后，运动状态将从基态迁到⾼能量的激发态。由于

粒⼦运动的能量是量⼦化的，它不能占有任意能量，被分⼦吸收的光⼦，其能量

必须等于分⼦动能的两个能级之差，否则不能被吸收。

λ

chhv==分⼦吸收光⼦能量后，根据能量⼤⼩可引起转动、振动和电⼦能阶的迁等。

红外光谱就是由于分⼦的振动和转动引起的，故称为振－转光谱。

3.红外光谱产⽣的条件

产⽣红外吸收满⾜两个条件：

(1)辐射应具有能满⾜物质产⽣振动迁所需的能量；

(2)辐射与物质间有相互偶合作⽤。

对称分⼦：没有偶极矩，辐射不能引起共振，⽆红外活性。如：N2、O2、Cl2等。

⾮对称分⼦：有偶极矩，红外活性。

红外吸收谱带的强度与分⼦数有关，但也与分⼦振动时偶极矩变化率有关，

变化率越⼤，吸收强度也越⼤，因此极性基团如羰基、胺基等。

4.若以波数的形式来表⽰双原⼦分⼦的振动频率，则：

µπKcv21

=-

K为化学键的⼒常数，与键能和键长有关，

µ为双原⼦的折合质量，µ=m1m2/（m1+m2）

发⽣振动能级迁需要能量的⼤⼩取决于键两端原⼦的折合质量和键的⼒常数，即取决

于分⼦的结构特征。

化学键键强越强（即键的⼒常数K越⼤），原⼦折合的质量越⼩，化学键的

振动频率越⼤，吸收峰将出现在⾼波数区。

5.基团特征频率

（1）X—H伸缩振动区（40002500cm-1）

（a）—O—H36503200cm-1确定醇，酚，酸

在⾮极性溶剂中，浓度较⼩（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较⼤

时，发⽣缔合作⽤，峰形较宽。

（b）饱和碳原⼦上的—C—H

—CH32960cm-1反对称伸缩振动

2870cm-1对称伸缩振动

—CH2—2930cm-1反对称伸缩振动3000cm-1以下

2850cm-1对称伸缩振动

—C—H2890cm-1弱吸收

（c）不饱和碳原⼦上的=C—H（C—H）

苯环上的C—H3030cm-1

=C—H3010--2260cm-13000cm-1以上

C—H3300cm-1

(2)．双键伸缩振动区(1200--1900cm-1)

（a）RC=CR’1620--1680cm-1

强度弱，R=R’（对称）时，⽆红外活性。

（b）单核芳烃的C=C键伸缩振动（1626--1650cm-1）

苯衍⽣物在1650--2000cm-1出现C-H和C=C键的⾯内变形振动的泛频吸

收（强度弱），可⽤来判断取代基位置。

（c）C=O（1850--1600cm-1）

碳氧双键的特征峰，强度⼤，峰尖锐。

(3).叁键(C≡C)伸缩振动区cm-1)

（1）RC≡CH（2100--2140cm-1）

RC≡CR’（2190--2260cm-1）

R=R时，⽆红外活性

（2）RC≡Ncm-1）⾮共轭2240--2260cm-1

共轭2220--2230cm-1

(4)X—Y，X—H变形振动区1650cm-1

指纹区(1350--650cm-1),较复杂。

C-H，N-H的变形振动；

C-O，C-X的伸缩振动；

C-C⾻架振动等，精细结构的区分。

6.红外光谱图解析

不饱和度U：有机分⼦中碳原⼦的不饱和程度如CmHnOqNrXs

2)

(22srnmU+--+=

通常规定双键和饱和环状结构的不饱和程度为1，叁键的不饱和程度为2，

苯环的不饱和程度为4。

7.影响峰位变化的因素

（1）电⼦效应

a．诱导效应：吸电⼦基团使吸收峰向⾼频⽅