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续前图示可逆电对氧化还原反应的电位计算Ox1+n1eRed1Ox2+n2eRed2p2Ox1+p1Red2p1Ox2+p2Red1续前续前根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）滴定突跃大小的影响因素010203自身指示剂特殊指示剂氧化还原指示剂及选择原则二、指示剂1.自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定
产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示
剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~例：优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点紫色无色深棕色无色2.5×10-6mol/L→粉红色2.5×10-6mol/L→浅黄色有机溶剂中→鲜明紫红色2.特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性，
但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而
可以指示终点特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法例：淀粉+I3－——深兰色配合物（5.0×10-6mol/L→显著蓝色）3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性，其氧化型和
还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的
改变而发生颜色改变，从而指示终点In（Ox）+neIn（Red）讨论续前指示剂的选择原则：指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致12三、氧化还原的预处理对预处理剂要求：反应定量、完全、快速过量的预处理剂易除去氧化还原反应具有一定选择性分类：预氧化处理，预还原处理例：铁矿中全铁含量测定Fe3+——预还原处理Fe2+K2Cr2O7一次滴定测全铁Fe2+碘量法KMnO4法K2Cr2O7法其他氧化还原方法提要0201第三节氧化还原滴定法的应用一、碘量法***利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法注：pH9时，不受酸度影响，应用范围更为广泛电对反应I2+2e2I-I2+I-I3-（助溶）I3-+2e3I-2间接碘量法3碘量法误差的主要来源1直接碘量法6应用与示例5淀粉指示剂4标准溶液的配制与标定续前内容第七章氧化还原滴定法第一节绪论一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法二、实质：电子的转移三、特点：1）机理复杂、多步反应2）有的程度虽高但速度缓慢3）有的伴有副反应而无明确计量关系四、分类：碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物第二节氧化还原反应一、电极电位二、条件电位及影响因素三、氧化还原反应进行的程度四、氧化还原反应的速度一、电极电位电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强（还原形的还原能力越弱）——氧化剂电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）——还原剂Ox1+neRed1Red2Ox2+neOx1+Red2Ox2+Red1续前01活度表示式浓度表示式02电极电位的NERNST表示式标准电极电位影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关续前分析浓度表示式浓度都是1moL/L时的实际电位02条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的01二、条件电位及影响因素影响因素续前与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关实验条件一定，条件电位一定1．离子强度（盐效应）2．生成沉淀3．形成配合物4．酸效应续前01生成沉淀02离子强度（盐效应）示例已知：Cu2++eCu+I2+2e2I-理论上2Cu++2I22Cu2++4I-实
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