物理化学考研模拟练习库 第5章 相平衡.docx

第五章相平衡

1.Ag?O分解的计量方程为

当Ag?O(s)进行分解时，体系的组分数，自由度和可能平衡共存的最大相数各为多少?

解：独立组分数C=S-R-R

物种数S=3,独立化学平衡数R=1,无浓度限制关系，R=0

则C=3-1-0=2.

Ag?Os)一开始分解，就至少有三个相存在，根据相律有

f=C-Φ+2=2-3+2=1。

自由度为0时，相数最多，Φ=C-f+2=2-0+2=4。

2.指出下列各体系的独立组分数，相数和自由度数各为若干3°

(1)NH?Cls)部分分解为NH?(g)和HCg)

(2)若在上述体系中额外再加入少量NH?(g)

(3)NHHS(s)和任意量的NH?(g)H?S(g)混合达到平衡。

(4)C(s)与CO(g),O?g在937K时达到平衡解：(1)NH?CIs)=NH?g)+HCl(g)

C=s-R-R=3-1-1=1

Φ=2(一个固相，一个气相)

f=C-Φ+2=1-2+2=1

(2)若在上述体系中额外加入少量NH?(s),则浓度限度条件就没有了，故

C=S-R-R=3-1-0=2

Φ=2

f=C-Φ+2=2-2+2=2

(3)NH?HS(s)=NH?(g)+H?S(g)

C=S-R-R=3-1-0=2

Φ=2

f=C-Φ+2=2-2+2=2

1

(4)系统存在4种物质，有4个化学平衡

Cs)+O?(g)=CO?(g)

Cs)+CO?(g)=2CO(g)

(a)

(b)

(c)

(d)

但(a)+(b)=(c),(a)—(b)=(d),所以系统中只有2个独立的化学平衡关系。

独立组分数C=S-R-R=4-2-0=2Φ=2

温度指定在973K时f=C-Φ+1=2-2+1h

4.已知Na?CO?S)和H?O(1可以组成的水合物有Na?CO?·H?O(s),Na?CO?·7H?Os),和Na?CO?·10H?S(s)。

(1)在101.325kPa下与Na?CO?水溶液及冰平衡共存的含水盐最多可有几种?

(2)在293.15K时与水蒸气平衡共存的含水盐最多可有几种?解：物种数S=5,有三个化学平衡存在：

Na?CO?(s)·H?O1)=Na?CO?(s)+H?O(1)

Na?CO?s)7H?O1=Na?CO?(s)+7H?O1)

Na?CO?(s)·10H?O1)=Na?CO?S)+10H?O1)

所以组分数C=5-3=2

(1)在101.325kPa下，最多相数为Φ=C-f+1=2-0+1=3

现已有冰和Na?CO?水溶液二相，故含水盐最多只能有1种。

(2)在293.15K时，最多相数为Φ=C-f+1=2-0+1=3

因此最多只能有2种含水盐与水蒸气平衡共存。

6.氧化银Ag?O分解时，在不同温度的氧气压力为

温度T/K

401

417

443

463

486

Po?/kPa

10.1

20.3

50.7

101.3

202.6

(1)在空气中加热银粉，试问在413K和423K时，是否会有Ag?O生成?

2

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物理化学习题解答

(2)如何才能使氧化银加热到443K时而不分解?

解：Ag?O分解方程为

Ag?O的分解温度与分解压力图如图5-2所示。

250

200

Ag?0(Ss)+O?(8)

P(O

P(O?)/kPa

100Ag(s)+O?(B)50

800450500T/K

图5-2

曲线上方区域O?的压力大于分解压力，所以是Ag?O,O?的稳定区域。曲线下方区域O?压力小于分解压力，Ag?O将分解为Ag和O?

(1)413K时，空气中氧的分压(21kPa)大于Ag?O的分解压力，Ag?O不会分解。所以此时在空气中加热银粉，会有Ag?O生成。

423K时，Ag?O的分解压力大约为25kPa,大于空气中氧的分压(0.21kPa)Ag?O会分解，所以此时在空气中加热银粉，不会有Ag?O生成。

(2)443K时，Ag?O的分解压力为50.7kPa,只有空气中氧的分压大于50.7kPa时，Ag?O才不会分解，所以在压力大于的压缩空气中Ag?O才不会分解。

7.图5-3是碳的相图，试根据该图回答下列问题：

(1)说明曲线OA,OB,OC分别代表什么?

(2)说明O点的含义。

(3)碳在室温及101.325kPa下，以什么状态稳定存在?

(4)在2000K时，增加压力，使石墨转变成金刚石是一个放热反应。试从相