物理化学考研模拟练习库 第4章 溶液――多组份体系热力学在溶液中的应用.docx

物理化学习题解答

第四章溶液-—多组份体系热力学在溶液中的应用

1.在298.15K时，9.47%(质量)的硫酸溶液，其密度为1.0603×103kg·m3。在该温度下纯水的密度为997.1×103kg·m3。求(1)质量摩尔浓度(m);(2)物质的量浓度(c);(3)H?SO?的物质的量分数(x)。

解：(1)已知硫酸溶液的质量分数w(H?SO?)=9.47%,则

(2)物质的量浓度

(3)H?SO?的物质的量分数

3.在301.2K和p压力下，使干燥空气0.025dm3通人水中，然后在水面上收集。若忽略空气在水中的溶解，已知301.2K时，pH203733Pa,求；

(1)着使收集的气体体积仍为0.025dm3,间其压力为若干?

(2)若压力为p,问气体的体积为若平?

解：(1)因温度和体积都不改变，所以

p=p+pa?O=101325Pa+3733Pa=105058Pa

4.在413.15K时，纯C?H?sCl和纯C?H?Br的蒸气压分别为125.238kPa和66.104kPa。假定两液体组成理想溶液。若有一混合液，在413.15K、101.325kPa下沸腾，试求该溶液的组成，以及在此情况下，液面上蒸气的组成。

解：以A代表C?H?Cl,B代表C?H?Br,x代表液相组成，y代表气相组成。

p=PA+PB=PAx?+pB(1-xA)

液相组成,xa=1-xa=0.4044

液相组成

气相组成对C?H?C1;对C?H?BryB=1-yA=0.2638

1

5.液体A与液体B形成理想溶液。在343.15K时，1molA和2molB所成溶液的蒸气压为50.663kPa,若在溶液中再加入3molA,则溶液的蒸气压增加到70.928kPa,试求：

(1)pA和pB;

(2)对第一种溶液，气相中A、B的摩尔分数各为若干?

解：(1)p=PAx?+pBxB

由以上两式可解出pA=91.19kPa,pB=30.40kPa

(2)气相组成

yB=1-yA=0.4

6.苯和甲苯在293.15K时蒸气压分别为9.958和2.973kPa,今以等质量的苯和甲苯在293.15K时相混合，试求(1)苯和甲苯的分压力；(2)液面上蒸气的总压力(设溶液为理想溶液)。

解：(1)以A代表苯，B代表甲苯。MA=78.1,eMg=92.1

X甲苯=1-x*=1-0.541=0.459

P米=P来x米=5.387kPa,P甲苯=P甲苯x甲苯=1.365kPa

(2)液面上蒸气的总压力p=P甲苯+P菜=6.752kPa

7.在293.15K时，当O?、N?、Ar的压力分别为101.325kPa时，每1.0kg水中分别能溶解O?3.11×102dm3,N?1.57×102dm3,Ar3.36×102dm3。今在293.15K、101.325kPa压力下，使空气与水充分振摇，使之饱和。然后将水煮沸，收集被赶出的气体，使之干燥。求所得干燥气中各气体的摩尔分数。假定空气组成的摩尔百分数为：N?78.0%,0?21.0%,ArO.94%,其他组成如CO?等忽略不计。

解：各气体的质量摩尔浓度，即1000g水中溶解的摩尔数，在1000g水中各气体溶解的体积数为：

O?:3.11×10?2dm3=3.11×10-?m3

N?:1.57×102dm3=1.57×10??m3

2

Ar:3.36×10?2dm3=3.36×10-?m3

则

氧的质量摩尔浓度mo?=1.39×103mol-kg?1

同理可得，氮的质量摩尔浓度mv?=7.01×10??mol-kg

氩的质量摩尔浓度m=1.50×103mol-kg1

由亨利定律：PB=kgmB

同理m=0.78m,=5.468×10?mol-kg

m=0.0094m=0.141×10?mol·kg

则

xv?=0.641,

8.若气体的状态方程式为pV(I-βp)=RT,求其逸度的表示式。

解：对纯物质，

纯气体，U=U+RTInp

当T一定时，dU=RTdln(f/p)

当p*→0,f*→p*,1-βp*→1

3

10.在298.151K时，