物理化学考研模拟练习库 第2章 热力学第二定律.docx

第二章热力学第二定律

1.5molHe(g)从273.15K和标准压力p?变到298.15K和压力p=10×p°,求过程

的△S(已知

解：设气体为理想气体，则该过程的熵变为

其中C,=n(Cv,+R)

代入数据得：△S=-86.67J·K

2.0.10kg283.2K的水与0.20kg313.2K的水混合，求△S。设水的平均比热为4.184kJ·K1·kg1。

解：设混合后水的温度为T,则C,(T-T)=-C,(T-T

代入数据求得T=303.2K

水的熵变为：

△S=△S?+△S?=L40地K

3.实验室中某一大恒温槽(例如是油浴)的温度为400K,室温为300K。因恒温槽绝热不良而有4000J的热传给空气，用计算说明这一过程是否为可逆?

解：

△S隔离=△S体系+△S环境=3.33J.K-1

系统与环境的总熵变大于零，是自发的不可逆过程。

4.在298.15K的等温情况下，两个瓶子中间有旋塞连通，开始时，一瓶放0.2molO?,压力为0.2×101.325kPa,另一瓶放0.8molN?,压力为0.8×101.325kPa,打开旋塞后，两气体互相混合。计算

(1)终了时瓶中的压力；

(2)混合过程中的Q、W、△U、△S、△G;

1

(3)如设等温下可逆地使气体回到原状，计算过程中的Q和W。

解：(1)混合前0?,N?的体积V是相等的，最后是1mol气体占有全部容器

(2)混合后，Po?=0.latm,pn?=0.4atm.

△U=0

△S总=RIn2=5.76J-K-1

(3)△U=0,Q,=W,=T·△S

Q,=W,=(-576)×298.15=e1719J

5.1molCH?C?H?在其沸点383.15K时蒸发为气，求该过程的△H、、W、△U、

△upG、和△apF。已知该温度下CH?C?H?的气化热为362kJ.kg。

解：CH?C?Hs的摩尔质量M=92.14g·mol1,并将CH?C?Hs视作理想气体，则Qp=△Hm=0.09214×362=33.35kJ

△H=Q,/n=Qp,m=33.35kJ·mol-

W=p.(V?-V?)=nRT=3186J=3.186kJ

AU=Q-W=33.35-3.186=30.16kJ·mol-

△upG=0(因是恒温下的相变过程)

6.(1)在298.2K时，将1molO?从101.325kPa等温可逆压缩到6×101.325kPa,求Q、W、△Um、△Hm、△Fm、△Gm、△Sm和△Siso。

(2)若自始至终用到6×101.325kPa的外压等温压缩到终态，求上述各热力学量

的变化值。

解：将O?视作理想气体

(1)等温过程

△U=0,△H=0,因U,H为状态函数，且U=f(T),H=g(T)

△Fm=-WR=4443J

△Gm=4443J

△S隔离=0

(2)此过程的始、终态与(1)过程相同，所以△Um△Hm、△Fm、△Gm、△Sm皆与(1)相同。

△U=0,△H=0,△Gm=4443J,△Sm=-14.90J-K-

△Fm=-4443J,△Sm=0

7.在中等的压力下，气体的物态方程可以写作pV(1一βp)=nRT,式中系数β与气体的本性和温度有关。今若在273K时，将0.5molO?由1013.25kPa的压力减到101.325kPa,试求△G。己知氧的β=-9.277×10?Pa1(原题β=-0.00094,压力单位为atm)。

解：

=-2605J

8.在293K时，将1molC?H?OH(1)自101.325kPa压缩至25×101.325kPa,试求△G。

已知其物态方程为V=V?(1-βp),β=1.036×10?Pa1,V?是298K和p°下的体积。已

知在该情况下C?H?OH(1)的密度为0.789kg·dm3。(将本题的结果与上题相比较，

显然当固态或液态发生状态变化时，所引起的变化很小，常可略去不计。)

(原题β=0.000105,其压力单位为atm。)

解：

=141.8J

9.在298.15K及p°下，一摩尔过冷水蒸气变为同温同压下的水，求此过程的△G。已知298.15K时水的蒸气压为3167Pa。

解：题设过程是一个不可逆过程，可以通过如下循环来计算。

=8.59kJ·mol?1

等温等压下可逆相变AG?=0

液态水