配合物的稳定性.ppt

而与软酸中心离子形成配合物的倾向的顺序为：FClBrI(4)OS~Se~Te(5)NPAsSb(6)对(6)的解释：σ键增强NPAsSb空d轨道：无3d4d5d反馈π键减弱π键作用大于σ键。对于OS~Se~Te(5)，可作类似解释。第63页，共121页，星期日，2025年，2月5日3.软硬酸碱反应的焓变和熵变：第64页，共121页，星期日，2025年，2月5日推动反应进行的自由能变的负值主要来自熵变①硬酸硬碱体系：电荷全部或部分中和，体系的紊乱度增加原因：第65页，共121页，星期日，2025年，2月5日②软酸软碱体系：推动反应进行的自由能变的负值主要来自焓变稳定的M-L共价键的形成放出大量热(?H00)原因：第66页，共121页，星期日，2025年，2月5日①判断配合物的稳定性4.软硬酸碱规则的应用：②判断配体键合位置③判断反应方向④指导配合物的设计与合成第67页，共121页，星期日，2025年，2月5日硬酸金属离子与配位原子不同的配体形成的配合物的稳定性顺序为：FO?NClBrISSeTeN?PAsSb软酸金属离子形成的配合物的稳定性顺序为：与硬酸相反交界酸(碱)金属离子同软硬碱(酸)形成的配合物的稳定性差别不大第68页，共121页，星期日，2025年，2月5日K4[Mn(NCS)6]六(硫氰酸根)合锰(II)酸钾六(异硫氰酸根)合锰(II)酸钾K4[Mn(SCN)6]第69页，共121页，星期日，2025年，2月5日自然界矿物质的存在等，也可用软硬酸碱理论解释。Al2O3,CaF2,BaSO4,ZnS,Cu2S,HgS。有些配体含有两种性质（软硬性质）不同的配位原子，这些配体称作异性双基配体。例如：(CH3)2SO,SCN-,SeCN-,OCN-,NCO-(-N=C=O),NCS-,S2O32-等，配位原子与金属离子的配位符合软硬酸碱规则。[Ta(NCS)6]-,[Pt(SCN)4]2-,[Fe(NCS)3],[Ag(SCN)2]-,[Ag(CN)2]-.Fe4[Fe(CN)6]3Fe2+—CN—Fe3+第70页，共121页，星期日，2025年，2月5日CH3HgOH+H+?CH3Hg++H2OCH3HgS-+H+?CH3Hg++HS-第71页，共121页，星期日，2025年，2月5日反应HI+Ag+=AgI+H+中，HI属于(A)硬?硬结合(B)软?软结合(C)硬?软结合(D)软?硬结合第72页，共121页，星期日，2025年，2月5日根据软硬酸碱理论，最稳定的配离子是（）[HgF4]2?(B)[HgCl4]2?(C)[HgBr4]2?(D)[HgI4]2?第73页，共121页，星期日，2025年，2月5日当一种简单酸和碱形成酸碱加合物后，配位的碱的性质会影响酸的软硬度，从而影响酸与其他碱的键合能力。一般说来，软碱极化率大，易于变形，当与酸结合后，由于被极化，电子对偏向于酸，使酸的软度增加，因而更倾向与于其它软碱结合，而硬碱与酸结合后，使酸的硬度增加，因而更倾向于与其它硬碱结合，这种软-软或硬-硬相聚的趋势，称为类聚效应。[Co(NH3)5X]2+F-I-[Co(CN)5X]3-5.共生效应（类聚效应）：第74页，共121页，星期日，2025年，2月5日软硬度近似的配体聚集在一起与中心离子生成稳定配合物的效应[BF3H]-+[BH3F]-=[BF4]-+[BH4]-思考：[Ag(S2O3)X]2-的稳定性次序(X=F-，Cl-，Br-，I-)？F-Cl-Br-I-第75页，共121页，星期日，2025年，2月5日更稳定反位效应原因：反共生效应（反类聚效应）：第76页，共121页，星期日，2025年，2月5日反位效应：在配合物的配体取代反应中，一个配体使其反位配体活化的效应反位效应序列：CO~CN-~C2H2PR3,H-CH3-,SC(NH2)2(tu)C6H