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结构化学知识点归纳

结构化学知识点归纳

根据北京大学出版社周公度编写的“结构化学”总结

第一章量子力学基础知识

一、微观粒子的运动特征

h

1.波粒二象性：E=hν,p=

λ

2.测不准原理：?x?px≥h,?y?py≥h,?z?pz≥h,?t,?E≥h二、量子力学基本假设

1.假设1：对于一个量子力学体系，可以用坐标和时间变量的函数ψ(x,y,z,t)来描述，它包括体系的全部信息。这一函数称为波函数或态函数，简称态。

不含时间的波函数ψ(x,y,z)称为定态波函数。在本课程中主要讨论定态波函数。

由于空间某点波的强度与波函数绝对值的平方成正比，即在该点附近找到粒子的几率正比于ψ*ψ，所以通常将用波函数ψ描述的波称为几率波。在原子、分子等体系中，将ψ称为原子轨道或分子轨道；将ψ*ψ称为几率密度，它就是通常所说的电子云；ψ*ψdτ为空间某点附近体积元dτ中电子出现的几率。

对于波函数有不同的解释，现在被普遍接受的是玻恩（M.Born）统计解释，这一解释的基本思想是：粒子的波动性（即德布罗意波）表现在粒子在空间出现几率的分布的波动，这种波也称作“几率波”。

波函数ψ可以是复函数，2

=ψ*?ψ合格（品优）波函数：单值、连续、平方可积。

2.假设2：对一个微观体系的每一个可观测的物理量，都对应着一个线性自厄算符。

算符：作用对象是函数，作用后函数变为新的函数。

线性算符：作用到线性组合的函数等于对每个函数作用后的线性组合的算符。

?(cψ+cψ)=cA??ψA11221ψ1+c2A2

*??ψ)*dτ的算符。(Aψ1)dτ=∫ψ2(A自厄算符：满足∫ψ21

自厄算符的性质：（1）本证值都是实数；（2）不同本证值的本证函数相互正

交。

?作用于某一状态函数ψ，等于某一常数a乘3.假设3：若某一物理量A的算符A

?ψ=aψ，那么对ψ所描述的这个微观体系的状态，物理量A具有确以ψ，即：A

?的本证值，ψ称为A?的本证函数。定的数字a。a称为物理量算符A

4.假设4：态叠加原理：若ψ1,ψ2,ψn,为某一微观体系的可能状态，则由它们线性组合所得的ψ也是体系可能的状态。ψ=c1ψ1+c2ψ2++cnψn=∑ciψi。

i

力学量A的平均值：A

?ψdτψA∫。=

∫ψψdτ

**

5.假设5：Pauli原理：在同一原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳两个自旋相反的两个电子。或者说：对于多电子体系，波函数对于交换任意两个电子是反对称的。

三、箱中粒子的Schr?dinger方程及其解1.一维无限势阱的Schr?dinger方程：

=2d2ψ?=Eψ

22mdx

n2h2nπx

其解为：ψn(x)=，En=

8ml2l

解的特点：（1）粒子可以存在多种运动状态；（2）能量是量子化的；（3）存

在零点能；（4）没有经典运动轨道，只有概率分布；（5）存在节点，节点越多，能量越高。以上这些特点是所以量子力学体系都有的特点。

第二章原子的结构和性质

一、单电子原子的Schr?dinger方程及其解

?=?1?2?Z1.Hamilton算符（原子单位）：H

2r

2.量子数和波函数：Schr?dinger方程的解叫波函数，波函数由三个量子数（n,l,m）（分别叫主量子数，角量子数和磁量子数）确定：ψnlm=Rnl(r)Ylm(θ,φ)。三个

n:0:1:∞，l:0:1:n?1，m:?l:1:l。量子数的取值范围（最小值：步长：最大值）：

2l?,ll波函数是H,lz的共同本征函数，其本征值分别为：

μe4Z2

En=?222,l(l+1)=2,m=

8ε0hn

分别表示能量，角动量的平方，角动量在z轴上的分量。单电子原子（氢原子或类氢离子）的能量只与主量子数n有关。

3.波函数的图像：总波函数的节面数：n?1。其中径向波函数的节面数为：

n?l?1，角度波函数的节面数为：l。

径向分布函数：D(r)=r2R2(r)，D