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合成氨生产安全
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氨(NH3)常态下是有特殊气味的强刺激性气体,密度0.771克/升(标准状况),相对密度为0.5971(空气=1),易燃,自燃点为651℃,能与空气形成爆炸性混合物(爆炸极限15.7%~27.4%)。氨气常温加压即可液化(临界压力11.4MPa,临界温度132.30℃,沸点为33.42℃、凝固点为-77.712。氨的水溶液称为氨水,呈碱性。
氨主要用途是生产氮肥,还用于生产硝酸、纯碱、化纤、塑料、橡胶、医药、染料和爆炸晶,液氨可用作制冷剂。
生产工艺
合成氨生产所用原料有固体燃料(煤)、液体燃料(石油或其产品)、气体燃料(天然气、焦炉气、炼厂气)。以无烟煤为原料合成氨的生产总流程如下图。
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合成氨生产总流程
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合成氨的生产分为三部分:
造气——原(燃)料通人空气(氧气)和蒸汽,汽化成为水煤气(半水煤气),该粗原料气由氢气、氮气、二氧化碳、一氧化碳和少量硫化氢、氧气及粉尘组成,原料气经废热锅炉回收热量后存于气柜;
变换净化——气柜来的原料气通过电除尘器除去粉尘进入气压机加压,经脱硫(脱除硫化氢)、变换(将一氧化碳转化为氢和二氧化碳)、脱碳(吸收脱除二氧化碳)后,再次加压进入铜洗塔(用醋酸铜氨液)和碱洗塔(用苛性钠溶液)进一步除去原料气中的一氧化碳和二氧化碳(含量降至十万分之三以下),获得纯氮气和氢气混合气体;
合成——净化后的氢氮混合气(H2:N2=3:1)经压缩机加压至30~32MPa进入合成塔,在铁触媒存在下高温合成为氨。
生产是在密封、高压、高温下连续进行的。
职业危害
合成氨生产的物料(易燃易爆、有毒)和工艺条件决定其具有极大固有危险性,事故统计表明,化工系统爆炸中毒事故最集中的就是合成氨生产。
爆炸——合成氨生产中的化学爆炸可归成三类。一是高温高压使可燃气体爆炸极限扩宽,气体物料一旦过氧(亦称透氧),极易在设备和管道内发生爆炸;二是高温高压气体物料从设备管线泄漏时会迅速膨胀与空气混合形成爆炸性混合物,遇到明火或因高流速物料与裂(喷)口处摩擦产生静电火花引起着火和空间爆炸;三是气压机等转动设备在高温下运行会使润滑油挥发裂解,在附近管道内造成积炭,可导致积炭燃烧或爆炸。
高温高压可加速设备金属材料发生蠕变、改变金相组织,还会加剧氢气、氮气对钢材的氢蚀及渗氮,加剧设备的疲劳腐蚀,使其机械强度减弱,引发物理爆炸。物理爆炸后往往接着发生化学爆炸。
中毒——合成氨生产中,液氨大规模事故性泄漏会形成低温云团引起大范围人群中毒,遇明火还会发生空间爆炸。一氧化碳、硫化氢的中毒频度和严重度则都是化工生产中最高的。
1.一氧化碳
一氧化碳属血液窒息性气体,进入血液后与血红蛋白结合生成碳氧血红蛋白,使血液输氧能力降低,造成组织缺氧。急性一氧化碳中毒是吸入较多一氧化碳后引起的急性脑缺氧性疾病,以中枢神经系统的症状和体征为主。我国卫生标准规定的一氧化碳车间最高容许浓度为30mg/m3。
2.硫化氢
硫化氢是强烈的神经毒物,对黏膜有强烈刺激作用。它的全身毒作用是由于其抑制细胞色素氧化酶,阻断生物氧化过程,造成组织缺氧(内窒息)所致。我国卫生标准规定的硫化氢车间最高容许浓度为10mg/m3。
3.氨
氨的毒性:急性中毒:短期内吸入大量氨气后可出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、痰可带血丝、胸闷、呼吸困难,可伴有头晕、头痛、恶心、呕吐、乏力等,可出现紫绀、眼结膜及咽部充血及水肿、呼吸率快、肺部罗音等。严重者可发生肺水肿、急性呼吸窘迫综合征,喉水肿痉挛或支气管粘膜坏死脱落致窒息,还可并发气胸、纵膈气肿。胸部X线检查呈支气管炎、支气管周围炎、肺炎或肺水肿表现。血气分析示动脉血氧分压降低。
合成氨生产还有噪声、腐蚀性液体灼伤等职业危害。
安全措施
合成氨企业通常都是重大危险源,要按国际公约和国家有关规定采取特殊控制措施,如安全检查、安全运行、安全评价、应急计划和安全报告制度等等,防止液氨、一氧化碳大规模泄漏引发社会灾难性事故。
1.防止化学爆炸
(1)严防过氧(透氧)
无论以煤还是以重油为原料造气,过氧都是引发设备管线内化学爆炸的关键因素。要控制煤气中氧含量不超过0.5%,当氧含量达到1%时,要立即停车处理。
用煤造气时控制过氧的主要措施是,煤入炉前要把大小块分开,使之燃烧均匀、完全而不产生风洞;炉温偏低时应延长吹风时间;确保自动机及其阀门控制正确灵敏,保证吹入气体的顺序正确;若吹入气体顺序错误或蒸汽中断,应立即将制气循环转入吹空气放空阶段,同时打开炉下安保蒸汽(亦称保压蒸汽),吹净蒸汽。
用重油造气时控制过氧的主要措施有,投料时炉温应在850℃以上,投料顺序为先蒸汽、次油、后氧气;操作中严禁油中带水并严格控制氧油比在0.8~0.9之间;必须装设
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