聚合反应和合成树脂.ppt

三、氨基树脂的应用在涂料工业中很少直接用氨基树脂作为成膜物，其成膜性能并不理想，因含有丰富的易反应官能团，氨基树脂是热固性涂料中最重要的交联剂。1．丁醇醚化氨基树脂常与醇酸树脂、羟基丙烯酸树脂、聚酯树脂配制烘漆，有良好的装饰性和耐久性，可作为高档汽车涂料或一般工业涂料使用。2．甲醇改性氨基树脂HMMM（六甲氧基甲基三聚氰胺）常用于配制高固体分涂料和水性漆。HMMM的交联效率高、漆膜韧性好，故常与羟丙树脂或聚酯配制高固体分卷材涂料，有时涂料中掺混一些部分甲醇醚化树脂来提高交联反应活性。3．混醚型氨基树脂（异丁醇/甲醇）全部醚化的混醚型氨基树脂性能类似于HMMM，但它有较好的对底材润湿性和层间结合力，适宜配制中涂或水性漆。第30页，共73页，星期日，2025年，2月5日SectionSixEpoxyResin第六节环氧树脂（P216）一、环氧树脂分类缩水甘油类环氧树脂缩水甘油醚环氧树脂：缩水甘油酯环氧树脂：第31页，共73页，星期日，2025年，2月5日二、环氧树脂的合成1．低分子量环氧树脂合成（采取二步加碱法，最大限度地降低环氧氯丙烷的水解。）第32页，共73页，星期日，2025年，2月5日2．中、高分子量环氧树脂合成*双酚A和环氧氯丙烷配料比接近于理论比率，环氧氯丙烷水解消耗低，故可采用一步加碱法合成；*或用低分子量环氧树脂扩链法。3．环氧酯合成酯化程度一般是40%～80%。酯化度50%以上具有气干性，并溶于脂肪烃溶剂，常用亚麻油酸、桐油酸等；酯化度在50%以下的只能烘干成膜，应采用芳烃溶剂，选用蓖麻油酸和椰子油酸等。主原料多用E-20、E-12（气干）、E-06（烘干）等。*酯化时，要控制环氧基-羟基醚化、脂肪酸双键热聚反应！第33页，共73页，星期日，2025年，2月5日4．有机硅改性环氧树脂5．增韧改性环氧树脂采用聚己内酸酯二元醇增韧环氧树脂，使所制备的烘漆仍保持其坚硬性。例如：取1455份环氧树脂（环氧当量485）、412.5份聚己内酸酯二元醇制得环氧当量1070、75%固体分增韧环氧树脂溶液。7．水性环氧树脂*低分子量环氧树脂乳液（水性聚酰胺或胺加合物配双包装自干漆）*水性环氧酯（配制阳极电泳漆）*水性环氧叔胺树脂（配制阴极电泳漆）*水性丙烯酸改性环氧树脂（配制水性浸漆和水性喷漆）第34页，共73页，星期日，2025年，2月5日（1）阴离子型水性环氧酯*采用较低分子量环氧树脂(E-20)，和不饱和脂肪酸(亚麻油酸，脱水蓖麻油酸)酯化。酯化当量为1.2（即环氧基、羟基/羧基=1︰1.2）。*加入500份脱水蓖麻油酸并加热到120～150℃，加入196份E-20，通二氧化碳、搅拌，继续加热到240℃，至酸值小于40、格氏管粘度为35～50s（25℃）时，降温到180℃，停止搅拌、关掉二氧化碳；一次加入36.5份顺丁烯二酸酐，再开动搅拌并快速升温到240℃并保温30分钟，然后迅速降温到130℃，加入146.5份丁醇，再于60℃加70～75份单乙醇胺（＞78%）中和到pH7.5～8.5出料，得77%水溶性树脂液，可用于配制阳极电泳漆。第35页，共73页，星期日，2025年，2月5日（2）阳离子型水性环氧树脂*阳离子型水性环氧树脂一般采用仲胺与环氧树脂加合形成叔胺，经酸中和成铵盐后用水稀释。第36页，共73页，星期日，2025年，2月5日(3)水性丙烯酸改性环氧树脂（配制水性浸漆和喷漆）第37页，共73页，星期日，2025年，2月5日三、环氧树脂的固化1．胺类固化剂第38页，共73页，星期日，2025年，2月5日环氧当量：含1mol环氧基的环氧树脂的质量。环氧值：每100g环氧树脂中含环氧基的摩尔数。胺固化的泛白问题P222：用双组分胺固化时，由于胺吸收空气中的CO2，生成无反应性的胺的碳酸盐，在表面上形成白霜，伯胺特别容易发生成盐反应：伯胺：RNH2+CO2+H2ORNH3HCO3快仲胺：R2NH+CO2+H2OR2RH2HCO3慢为了克服这一问题，可预先将伯胺与环氧树脂混合放置1h后再用，使其部分发生反应，消除伯胺，这样可降低胺的吸水性。配方中最好尽量少直接用伯胺。第39页，共73页，星期日，2025年，2月5日2．有机酸酐固化剂第40页，共73页，星期日，2025年，2月5日3．合成树脂固化剂合成树脂主要是酚醛树脂，氨