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第69讲晶体中粒子配位数的判断2023：基于主题教学的高考化学专题复习系列讲座2023

在物质结构与性质教学中，经常遇到“配位数”这一概念。对“配位数”，有很多不同的认识理解。教材中有三处出现了“配位数”概念，一是价层电子对互斥理论，二是配合物理论，三是晶体结构部分。

先看一下“价层电子对互斥理论”中的配位数。苏教2004版出现了“配位原子”概念。在ABm型分子或离子中A称作中心原子，B称作配位原子，B的数目就是配位数。《2004苏教版物质结构与性质》（1）对于ABm型分子，确定中心原子A的价层电子总数等于A的价电子数加上B提供的电子数×m，再加上离子所带电荷数(若为阳离子，则减去所带电荷数)，当形成单键时，规定作为配位原子时，H的和卤原子提供一个电子，氧族元素不提供电子，例如PO43-中P的价层电子总数等于5++0+3=8，PCl3中P的价层电子总数等于5+3=8。

鲁科版教师用书中出现了“配位原子”概念，教材中一般用“结合的原子”或“邻接的原子”来称呼。但是在大学教材中，几乎都是以“配位原子”加以称呼。所以在“价层电子对互斥理论”中的配位数指的是与中心原子邻接的原子的数目，与是否形成配位键无关。

再看一下在配合物理论中“配位数”的概念。请看下列资料：人教版结构

苏教版结构

苏教版2004版出现了配位数概念，但并未详细说明，只是在配体右下角数字处著明“配位数”。人教版教材配合物内容在晶体结构后边，直接使用了“配位数”概念并未进行解释什么叫配位数。专业的配位化学书籍中，配位数一般指的是与中心原子或离子相连的配位原子数目。并未明确指出非得是配位键相连。

最后看一下晶体结构部分中“配位数”概念。人教版、苏教版明确出现了“配位数”概念，并指出配位数指的是与一个微粒“最临近”的原子、离子或分子个数。晶体学中的配位数概念，无论是中学教材还是专业晶体学都毫无争议。指的就是与某微粒“最近相邻”的原子、分子或异号离子。

下面分析一下高考考察的情况。请看下面几个高考真题：19全国IIIFeCl3的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为其中铁的配位数为.421海南HMn(CO)5是锰的一种简单羰基配位化合物，其结构简式如图，配位化合物中的中心原子配位数是指和中心原子直接成键的原子的数目，锰原子的配位数为。6

从高考情况看，配合物及晶体结构中均出现了“配位数”概念。从高考所给答案来看，配位数均指“相邻最近”的意思，并非一定是配位键。尤其是2019全国高考三卷的二聚氯化铁中Fe的配位数，所给答案为4。还有2021海南卷指出配位数是指“和中心原子直接成键”的原子数目，并未强调非得是配位键。

一高中化学配合物的配位数可按如下方法判断：1．单齿配体（1个配体中只有一个配原子），中心原子是过渡元素配合物的配位数=配位原子数=配位体的数=配位键数配合物配位体及个数配原子及个数配位数配位键数[Ag(NH3)2]+NH32N222[Cu(NH3)4]2+NH34N444K3[Fe(SCN)6]SCN-6S666Ni(CO)4CO4C444[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2NH34H2O2N4O266

2．单齿配体（1个配体中只有一个配原子），中心原子是主族元素配合物的配位数=配位原子数=配位体的数≠配位键数配合物配位体及个数配原子及个数配位数配位键数NaBF4F-4F441Na[Al(OH)4]OH-4O441Na3[AlF6]F-6F663

3．多齿配体（1个配体中有两个以上配原子）配合物的配位数=配位原子数≠配位体的数目叶绿素中Mg2+的配位数是4，但配位体是一种复杂的有机物，配位键数是4

二晶胞中的配位数概念：在晶体中某一个原子（离子）周围所接触到的同种原子（异性离子）的数目单质：等径球最近的同种原子个数离子化合物：不等径球，最近的异号离子个数

镶嵌在正八面体空隙的原子配位数是6简单立方配位数6

面心立方堆积镶嵌在正四面体空隙顶角的原子配位数是12面心立方配位数12

正六面体空隙镶嵌在正六面体空隙的原子配位数为8体心立