配合物的立体结构和异构现象.pptx

配合物的立体结构和异构现象

什么就是异构现象?主要包括几种类型?

化学式相同而原子间得联结方式或空间排列方式不同，

而引起得结构和性质不同得情况

主要包括两种类型：结构异构、立体异构(几何异构和光学异构)

产生异构现象得主要原因就是什么?

配合物中原子间得联结方式不同；

配体得空间排列方式不同；

配体在空间得伸展方向不同

1、结构异构StructuralIsomerism

化学式相同，配合物中原子间连接方式不同，引起得异构现象；主要有如下4种类型：

(1)配位异构Coordinationisomerism

(2)电离异构Ionizationisomers

(3)水合异构Hydrateisomerism

(4)键合异构linkageisomers

(1)配位异构Coordinationisomerism

含有配位阳离子和配位阴离子得复杂配合物中，如果在配阳

离子和配阴离子之间，产生中心离子和配体“搭配方式”

不同时，就会出现配位异构现象。

[Co(en)₃][Cr(ox)₃][Cr(en)₃][Co(ox)₃]

[Co(NH₃)₆][Cr(ox)₃][Cr(NH₃)₆][Co(ox)₃]

[Cr(NH₃)₆][Cr(NCS)₆]配体搭配方式不同

[Cr(NH₃)4(NCS)₂][Cr(NH₃)₂(NCS)₄]

一种特殊类型配位异构现象：

配位位置异构----在一个桥联配合物中，配位体在两个金属离子间分配不同，导致配位位置异构。

[Co(NH₃)₃(NO₂)₃]最简式

[Co(NH₃)₆][Co(NO₂)₆]最简式量得2倍-黄

[Co(NH₃)₄(NO₂)₂][Co(NH₃)₂(NO₂)4]

--黄棕

[Co(NH₃)₅(NO₂)₁][Co(NH₃)₂(NO₂)₂]23

倍-橙

聚合异构也就是配位异构得一种

(2)电离异构lonizationisomers

配合物在溶液中电离时，不同得酸根离子在内界和外界之间进行交换，生成不同得配离子得异构现象。

[CoBr(NH₃)₅](SO₄)[Co(SO₄)(NH₃)₅]Br

暗紫色紫红色

[CoCl(NO₂)(en)₂](C1)[Co(C1)₂(en)₂](NO₂)

Br与SO₄²-发生相互交换，配合物外界离子可用沉淀剂AgNO₃或BaCl₂沉淀出来，以鉴定这两种异构体。

类似地：溶剂分子对配位基团得置换(溶剂异构化),若溶剂分子就是水，称水合异构。---电离异构得特例

原因：主要就是配合物在溶液中电离时H₂O和Cl-在内界

和外界相互交换，生成了不同得配离子。

特点：

水分子处于内界和外界，导致与中心原子Cr³+结合得牢固程度不同，外界结晶水分子易失去。

Cl-具有较大得反位效应，进入内界后将使水合物得热稳定性降低。

(3)水合异构Hydrateisomerism

由于内界和外界配位水分子发生交换，生成不同得配离子。

[Cr(H₂O)₆]Cl₃

[CrCl(H₂O)₅]Cl₂·H₂0[CrCl₂(H₂O)₄]C1·2H₂O

紫罗兰色

淡绿色

深绿色

维尔纳用

AgNO₃沉淀反应鉴定

(4)键合异构linkageisomers

含有多个配位原子得配体，以单齿方式配位时，由于同一配体上参与配位得原子不同，而产生得异构现象。

[Co(NO₂)(NH₃)₅]Cl₂

硝基黄色，酸中稳定

[Co(ONO)(NH₃)₅]Cl₂

亚硝酸根砖红色，酸中不稳定

常温下放置时，后者会自发地转变为稳定得硝基配合物，通过红外光谱实验可以方便地跟踪这一分子内重排反应：

1-

1|11|

|

1I!1|11|111

:|I11

|

|

配合物得红外光谱分析：由于中心原子质量较大，配位键得力常数较小，其振动频率将出现在200-500cm-1得低频区；

中红外研究方法：利用配体基团得特征频率得变化来研究：

吸收谱带位置发生移动(红移，或蓝移);

相应吸收谱带得强度发生变化(增强，或减弱);

吸收谱带就是否发生分裂情况(吸收峰得数目);

根据游离NO₂-红外光谱得谱带在1250cm-1,1335cm-1

硝基NO₂配合物：420cm-1-620cm-1面外摇摆vs(N-O)1320-1340cm-1

vas(N-O)1340-147