化学竞赛无机化学绝密卤素课件省公开课金奖全国赛课一等奖微课获奖课件.pptx

第十六章卤素

氟F

在地壳中质量含量

为0.095%,列第13位。

CaF₂

Na₃AIF₆

Ca₅F(PO₄)3

萤石

冰晶石

氟磷灰石

氯Cl

主要以氯化钠形式存在于

海水、盐湖、盐井中。

光卤石KCl·MgCl₂·6H₂O

在地壳中质量含量

为0.013%,列第20位。

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溴Br

主要存在于海水中，盐湖和盐井中也存在少许溴。

在地壳中质量含量为

3.7×10-5%。

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碘I

碘在海水中存在更少，主

要被海藻所吸收。碘也存在于一些盐井、盐湖中。

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南美洲智利硝石含有少

许碘酸钠。

碘在地壳中质量含量

为1.4×10-5%。

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砹At

砹属于放射性元素，不列为

本章研究内容。

以痕量存在于地壳中。

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16.1卤素单质

16.1.1物理性质

1.存在状态

卤素单质以双原子分子形式存在。

伴随相对分子质量增大，分子半径

也依次增大，所以色散力也增大，故物质熔沸点依次增高。

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故物质存在状态展现由气体、

液体到固体改变规律。

F₂Cl₂Br₂I₂

气气液固

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2.颜色

物质为非发光体时，其颜色取

决于吸收光谱。

即自然光照射该物质时，物质

吸收可见光一部分，于是显示未

被吸收那部分可见光颜色。

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F₂Cl₂Br₂I₂

浅黄黄绿红棕紫

Cl₂吸收紫光，显示黄绿色

Br₂吸收蓝绿光，显示红棕色I₂吸收黄绿光，显示紫色

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为何Cl₂吸收能量高紫光，

Br₂吸收能量居中蓝绿光，而I₂却吸收能量较低黄绿光?

用分子轨道理论加以解释：

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卤素单质双原子分子轨道图

σ*

牛钻π*

千钴钻井井午钻活

分子轨道图高能级部分

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σ*

牛钻π*

千钴钻并井午

十牛

4

卤素吸收部分可见光，以满足电子从最高占有轨道π*,向最低空轨道σ*跃迁所需能量。

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π*和σ*两种轨道能量相差

用△E表示，

△E=Eg*一Eπ*

千钴钻

牛针

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σ*

牛针π*

千钴钻并井午

十牛

4

△E=Eg*一Eπ*

这个能量差伴随原子序数Z

增大而变小。

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从Cl₂到Br₂再到I₂,△E依次

减小，故吸收光波长由短到长。

Cl₂吸收紫光，显示黄绿色

Br₂吸收蓝绿光，显示红棕色

I₂吸收黄绿光，显示紫色

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3.卤素单质在水中溶解度

F₂氧化能力极强，与水剧

烈反应。

Cl₂在水中溶解度较小，且与

水有反应。

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Br₂在水中溶解度是卤素单质中最

大一个，100g水中可溶解3.4g溴。

溴也能溶于一些有机溶剂中。

有机化学中烷烃溴代反应就是用

单质溴完成。

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卤素中I₂在水中溶解度最小，

但在CCl₄中溶解度很大。

利用这一特点，能够用CCl₄从

水中提取I₂。

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这种分离和提纯方法叫做萃

取，其必要条件是两种溶剂不互溶，比如CCl₄和水。

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I₂在CS₂中溶解度大于在

CCl₄中，且水与CS₂两种溶剂不互溶，所以CS₂萃取效

率更高。

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一个溶质在互不相溶两种液相

之间分配，在一定温度和压力下达到平衡时，若溶质在两相中相对分子质量相等，则其在两相中浓度

比值为一常数。

这就是分配定律。

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这一常数称为分配系数，

用Kp表示。

I₂在水和CCl₄中

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可见分配系数越大，萃取效率越高。

I₂在水和CS₂中

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即使I₂在水中溶解度小，但

在KI或其它碘化物溶液中溶解度变大，而且随I浓度增大而增大。

这是因为发生了以下反应I-+I₂——I₃-

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试验室中进行I₂性质试验

时，经惯用I₂KI溶液。

I₂浓度大时，溶液呈很深

红棕色。

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16.1.2卤素单质化学性质

1.与金属反应

F₂F₂能够和全部金属直接

化合，生成高价氟化物。

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不过F₂与Cu,Ni,Mg作用

时，因为金属表面生成一薄层致密氟化物保护膜而中止反应。

所以F₂可储存在Cu,Ni,

Mg或其合金制成容器中。

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Cl₂Cl₂可与各种金属