氨基酸的生物有机化学.ppt

*磷酸吡哆醛催化氨基酸转氨基反应过程第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日*4.脱羧基作用脱羧酶第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日*5.与亚硝酸反应是VanSlyke法测定氨基酸的基础第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日*6.与醛反应生成西佛碱(Schiff’sbase)Schiff’swbase第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日*7.叠氮反应第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日*氨基上的反应：亚硝酸、茚三酮、DNF(2,4-二硝基氟苯)、PTC(苯氨基硫甲酰)、醛、酰胺化、脱氨基羧基上的反应：酯化、酰胺化、脱羧侧基上的反应：（多肽链的反应）小结:氨基酸的重要反应第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日*一氨化还原法二斯瑞克合成法(Strecker)--醛的氨氰化法三赫尔--乌尔哈--泽林斯基α-溴化法四盖布瑞尔法五丙二酸酯法第三节氨基酸的经典化学合成第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日*一氨化还原法氨基酸的来源：（1）天然产物酸性水解 （2）微生物发酵法 （3）化学合成法第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日*改进方法：用NH4CNorNH4Cl+KCN代替HCN+NH3应用：合成比原料醛多一个碳的氨基酸二斯瑞克合成法--醛的氨氰化法RCHO+HCN+NH3H3+O?Strecker合成

（1850年德国化学家Strecker发现）第39页，共63页，星期日，2025年，2月5日*应用盖布瑞尔法可以制备很纯的氨基酸。三赫尔--乌尔哈--泽林斯基α-溴化法RCH2COOHNH3Br2P在封管或高压釜内进行四盖布瑞尔法H3O+第40页，共63页，星期日，2025年，2月5日*1.通过酰基丙二酸酯法五丙二酸酯法+NC-CH=CH2H3+OH2/Pt醋酸麦克尔加成碱H2/催加热-CO2第41页，共63页，星期日，2025年，2月5日*OH-丝氨酸的合成+CH2=OH3+O-CO2?丝氨酸（65%）第42页，共63页，星期日，2025年，2月5日*2.通过溴代丙二酸酯法合成CH2(COOEt)2BrCH(COOEt)2ClCH2CH2SCH3HClBr2CCl4NaNaOH蛋氨酸（50%）烷基化?第43页，共63页，星期日，2025年，2月5日*谷氨酸的合成+CH2=CHCOOEt麦克尔加成NaOEtH3+O?谷氨酸（70%）第44页，共63页，星期日，2025年，2月5日*脯氨酸的合成H3+ONaOEtBr(CH2)3BrEtOHNaOH脯氨酸70%分子内亲核取代?第45页，共63页，星期日，2025年，2月5日关于氨基酸的生物有机化学*第1页，共63页，星期日，2025年，2月5日*蛋白质、碳水化合物、脂肪(甘油醇的脂肪酸酯)是人所需营养中的三种要素。第一节氨基酸的结构、名称和物性羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。一定义第2页，共63页，星期日，2025年，2月5日*二氨基酸的构型和存在形式构型（用D、L表示）?-氨基酸通式 L型?-氨基酸D型?-氨基酸 L-甘油醛除甘氨酸，天然?-氨基酸都是有旋光的，而且都是L型的。第3页，共63页，星期日，2025年，2月5日*2.氨基酸的基本结构氨19种氨基酸结构可以用十字图表示(除脯氨酸)：二十种氨基酸的结构、性质，对了解蛋白质的功能是极为重要的。十字的中央为a碳原子，在周围的四个位置分别填上一个氢原子、羧基、氨基及一个R基团，基本的氨基酸结构即完成。L-formaminoacid第4页，共63页，星期日，2025年，2月5日*R基团可以由最简单的H开始填入，就是最简单的glycine(甘氨酸)；再来是CH3?就是alanine(丙氨酸)；如此越来越大，并加入其它种类的原子(如氧或硫)，或额外的氨基或羧基，就可以组成多采多姿的二十种氨基酸。R=Hglycine(甘氨酸)Gly,GR=CH3alanine(丙氨酸)Ala,A第5页，共63页，星期日，2025年，2月