蛋白质的构件氨基酸 (4).ppt

（二）不常见的蛋白质氨基酸参与蛋白质组成的常见氨基酸或称基本氨基酸只有20种。此外，在某些蛋白质中还存在若干种不常见的蛋白质氨基酸。也就是说组成蛋白质的氨基酸包括20种常见的蛋白质氨基酸（或称基本氨基酸）和一些不常见的蛋白质氨基酸（不常见的蛋白质氨基酸都是由相应的常见氨基酸经修饰而来的）。第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日几种重要的不常见氨基酸从少数蛋白质中分离出一些不常见的氨基酸，通常称为不常见蛋白质氨基酸。这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。其中重要的有4-羟基脯氨酸、5-羟基赖氨酸、N-甲基赖氨酸、和3,5-二碘酪氨酸等。这些不常见蛋白质氨基酸的结构如下。第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日（三）非蛋白质氨基酸不存在于蛋白质分子中而以游离状态和结合状态存在于生物体的各种组织和细胞的氨基酸。其不参与蛋白质合成，但有些是很重要的代谢物前体或中间产物，如瓜氨酸与鸟氨酸是合成精氨酸的中间产物。第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日必需氨基酸（8种）：指人体不能合成，必须从食物中摄取：Ile,Met,Val,Leu,Trp,Phe,Thr,Lys半必需氨基酸（2种）：指人体可以合成但合成量不能满足人体需要（特别是婴幼儿）：His，Arg非必需氨基酸：指人体可以合成的氨基酸：其余十种。按氨基酸是否能在人体内合成分类一家携两三本书来第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日需搭配膳食以保证营养均衡第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日（一）氨基酸的解离氨基酸在水溶液或结晶内基本上均以兼性离子或偶极离子的形式存在。所谓两性离子是指在同一个氨基酸分子上带有能释放出质子的NH3正离子和能接受质子的COO-负离子，因此氨基酸是两性电解质。五、氨基酸的酸碱性质第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日氨基酸是兼性离子质子受体和质子供体。所谓兼性离子是指在同一分子上带有能释放质子的正离子基团和能接受质子的负离子基团。兼性离子本身既是酸又是碱。因此它既可以和酸反应，也可以和碱反应。实验证明：氨基酸在水溶液中或在晶体状态时，都以兼性离子形式存在。第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日pH=pI+OH-pHpI+H++OH-+H+pHpI氨基酸的兼性离子阳离子阴离子第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日氨基酸在结晶形态或在水溶液中，并不是以游离的羧基或氨基形式存在，而是离解成兼性离子。在兼性离子中，氨基是以质子化(-NH3+)形式存在，羧基是以离解状态(-COO-)存在。在不同的pH条件下，两性离子的状态也随之发生变化。PH1710净电荷+10-1正离子兼性离子负离子氨基酸的pK值和氨基酸解离的关系第39页，共63页，星期日，2025年，2月5日解离常数：解离式中Ka1和Ka2分别代表α－碳原子上-COOH和-NH3的表现解离常数。在生化上，解离常数是在特定条件下（一定溶液浓度和离子强度）测定的。等电点的计算可由其分子上解离基团的表观解离常数来确定。第40页，共63页，星期日，2025年，2月5日Handerson-Hasselbalch公式pH=pKa+lg（[A-]/[HA]）=pKa+lg（[碱]/[酸]）可计算出在任一pH条件下一种氨基酸的各种离子的比例。氨基酸的带电状况与溶液的pH值有关。pK：基团一半解离时的pH。pH=pKa+lg[质子供体］[质子受体］第41页，共63页，星期日，2025年，2月5日甘氨酸的滴定（解离）曲线分步解离：Ka1=[A0][H+][A+][A-][H+]Ka2=[A0]Ka1=[H+]pKa1=pHKa2=[H+]pKa2=pH第42页，共63页，星期日，2025年，2