盐类水解及粒子浓度关系.docxVIP

一、盐类的水解

1．盐类水解规律

难溶不水解，有弱才水解；无弱不水解，越弱越水解；都弱双水解，谁强显谁性；同强显中性，都弱不一定。如：

盐的类型

实例

是否水解

发生水解的离子

溶液酸碱性

强酸强碱盐

NaCl

KNO3

BaCl2

不水解

中性

强酸弱碱盐

NH4Cl

CuSO4

FeCl3

水解

NH4+

Cu2＋

Fe3＋

酸性

强碱弱酸盐

CH3COONa

K2CO3

Na2S

水解

CH3COO－

CO32-

S2－

碱性

弱酸弱碱盐

CH3COONH4

水解

NH4+

CH3COO－

中性

（1）“越弱越水解”指的是盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。如CH3COOH的酸性比HCN的强，则对应的相同浓度的强碱弱酸盐溶液中，CH3COO－的水解程度比CN－的弱，后者的碱性较强。

（2）相同条件下的水解程度：正盐相应的酸式盐，如CO32-＞HCO31-。

（3）相互促进水解的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。

如NH4+的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。

2．盐类水解影响因素

（1）内因：盐本身的性质，构成盐的弱酸阴离子对应的酸越弱(或构成盐的弱碱阳离子对应的碱越弱)，水解程度越大，溶液的碱性(或酸性)越强。

（2）外因：受温度、浓度及外加酸、碱的影响。

因素

水解平衡

水解程度

溶液中离子的浓度

温度

升高

右移

增大

增大

浓度

增大

右移

减小

增大

减小(稀释)

右移

增大

减小

外加酸、碱

酸

促进弱酸阴离子的水解，使其水解程度增大；抑制弱碱阳离子的水解，使其水解程度减小

碱

抑制弱酸阴离子的水解，使其水解程度减小；促进弱碱阳离子的水解，使其水解程度增大

3．电离平衡与水解平衡的共存

（1）弱酸的酸式盐溶液，如：NaHSO3、NaH2PO4、NaHS、NaHCO3、Na2HPO4溶液的酸碱性取决于电离和水解程度的相对大小。

（2）弱酸（碱）及弱酸（碱）对应盐的混合溶液，如；HAC与NaAc的混合溶液，NH3H2O与NH4Cl的混合溶液，一般等浓度时，弱酸（碱）的电离要比对应盐的水解强。

4．电解质溶液中的守恒关系

（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。

（2）物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。

（3）质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。

NaHCO3溶液中的粒子：

Na＋、HCO、CO32-、H＋、OH－、H2CO3。

电荷守恒：

c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3-)＋2c(CO32-)。

物料守恒：

c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO3-)＋c(CO32-)。

质子守恒：

c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CO32-)。

二、真题解析

1、测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。

时刻

①

②

③

④

温度/℃

25

30

40

25

pH

9.66

9.52

9.37

9.25

实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。

下列说法不正确的是（）

A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO32-+H2OHSO31-+OH-

B．④的pH与①不同，是由于SO32-浓度减小造成的

C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致

D．①与④的Kw值相等

答案解析

A项，Na2SO3属于强碱弱酸盐，SO32-存在水解平衡；

B项，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①与④温度相同，④与①对比，SO32-浓度减小，溶液中c（OH-），④的pH小于①；

C项，盐类水解为吸热过程，①→③的过程，升高温度SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动；

D项，Kw只与温度有关。

2、H2C2O4为二元弱酸，Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5，设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)。室温下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（?）

A.pH=7的溶液：c(Na+)=0.1000mol?L-1+c(C2O42-)-c(H2C2O4)

B.c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)c(H2C2O4)c(C2O42-