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热力学统计物理习题

第一章

1.2证明任何一种具有两个独立参量的物质，其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数，根据下述积分求得：

如果，试求物态方程。

解：以为自变量，物质的物态方程为

其全微分为

（1）

全式除以，有

根据体胀系数和等温压缩系数的定义，可将上式改写为

（2）

上式是以为自变量的完整微分，沿一任意的积分路线积分，有

（3）

若，式（3）可表为

（4）

选择图示的积分路线，从积分到，再积分到（），相应地体

积由最终变到，有

即

（常量），

或

（5）

式（5）就是由所给求得的物态方程。确定常量C需要进一步的实验数据。

1.7抽成真空的小匣带有活门，打开活门让气体冲入，当压强达到外界压强时将活门关上，试证明：小匣内的空气在没有与外界交换热量之前，它的内能与原来在大气中的内能之差为，其中是它原来在大气中的体积，若气体是理想气体，求它的温度与体积。

解：将冲入小匣的气体看作系统。系统冲入小匣后的内能与其原来在大气中的内能由式（1.5.3）

（1）

确定。由于过程进行得很迅速，过程中系统与外界没有热量交换，过程中外界对系统所做的功可以分为和两部分来考虑。一方面，大气将系统压入小匣，使其在大气中的体积由变为零。由于小匣很小，在将气体压入小匣的过程中大气压强可以认为没有变化，即过程是等压的（但不是准静态的）。过程中大气对系统所做的功为

另一方面，小匣既抽为真空，系统在冲入小匣的过程中不受外界阻力，与外界也就没有功交换，则

因此式（1）可表为

（2）

如果气体是理想气体，根据式（1.3.11）和（1.7.10），有

（3）

（4）

式中是系统所含物质的量。代入式（2）即有

（5）

活门是在系统的压强达到时关上的，所以气体在小匣内的压强也可看作，其物态方程为

（6）

与式（3）比较，知

（7）

1.11大气温度随高度降低的主要原因是在对流层中的低处与高处之间空气不断发生对流，由于气压随高度而降低，空气上升时膨胀，下降时收缩，空气的导热率很小，膨胀和收缩的过程可以认为是绝热过程，试计算大气温

度随高度的变化率，并给出数值结果。

解：取轴沿竖直方向（向上）。以和分别表示在竖直高度为和处的大气压强。二者之关等于两个高度之间由大气重量产生的压强，即

（1）

式中是高度为处的大气密度，是重力加速度。将展开，有

代入式（1），得

（2）

式（2）给出由于重力的存在导致的大气压强随高度的变化率。

以表大气的平均摩尔质量。在高度为处，大气的摩尔体积为，则物态方程为

（3）

是竖直高度为处的温度。代入式（2），消去得

（4）

由式（1.8.6）易得气体在绝热过程中温度随压强的变化率为

（5）

综合式（4）和式（5），有

（6）

大气的（大气的主要成分是氮和氧，都是双原子分子），平均摩尔质量为，代入式（6）得

（7）

式（7）表明，每升高1km，温度降低10K。这结果是粗略的。由于各种没有考虑的因素，实际每升高1km，大气温度降低6K左右。

1.14试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交。

解：假设在图中两条绝热线交于点，如图所示。设想一等温线与

两条绝热线分别交于点和点（因为等温线的斜率小于绝热线的斜率，这样的等温线总是存在的），则在循环过程中，系统在等温过程中从外界吸取热量，而在循环过程中对外做功，其数值等于三条线所围面积（正值）。循环过程完成后，系统回到原来的状态。根据热力学第一定律，有

。

这样一来，系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了，

这违背了热力学第二定律的开尔文说法，是不可能的。因此两条绝热线不可能相交。

第二章

2.3求证：

解：焓的全微分为

（1）

令，得

（2）

内能的全微分为

（3）

令