MBBR处理养殖废水中抗生素、硝氮和Cu(Ⅱ)的效能与强化机制研究.pdf

摘要

养殖废水中的氮、磷、重金属和抗生素等污染物对环境造成了严重威胁，这些

物质不仅对水体生态系统有害，还可通过食物链影响人类健康。本研究通过长期运

行实验室规模的MBBR系统，研究了同步去除养殖废水中抗生素、NO3--N和Cu2+

的性能；研究了鼠李糖脂、β-环糊精和腐殖酸强化MBBR同步去除四环素、NO3--

N和Cu2+的特性；MBBR同步去除四环素、NO3--N和Cu2过程的解析，为进一步

探索养殖废水中NO3--N、Cu2+和抗生素的生物修复提供了理论基础。

主要研究结果如下：

（1）MBBR可同步去除NO3--N、抗生素和Cu2+。在四环素和Cu2+共存时，

MBBR具有最强的反硝化能力，而磺胺甲恶唑与Cu2+共存时，反硝化能力受到显

著抑制。四环素、土霉素、盐酸金霉素和磺胺甲恶唑的平均去除效率分别为

73.00±1.32%、79.53±0.88%、51.07±3.99%和33.59±2.73%，Cu2+的平均去除率超过

-2

88%。一级动力学模型模拟的NO3-N和TN的R值均大于0.94，抗生素的拟合结

2-

果的R值在0.9778至0.9932之间，能够很好地反映MBBR中NO3-N、TN和抗生

素的去除动力学特性。毒性试验表明，多种抗生素和Cu2+的共存对大肠杆菌生长

具有显著的抑制效果。酶活性与TN去除之间存在非线性关系，当酶活性达到一定

峰值时，酶活性的增加抑制了MBBR对TN的去除，活性氧在一定范围内可促进

TN去除，超过阈值会对TN去除产生抑制效果。生物膜的酶和非酶作用表明，在

I-V阶段的胞外酶对Cu2+的去除起主要作用，平均去除效率为70.00%-94.73%。生

物膜的群落分析发现Proteobacteria在每个阶段的相对丰度均高于60%，

Bacteroidetes在混合抗生素组的相对丰度达到最大值24.44%，Gemmatimonadees在

四环素存在时有10.32%的最大相对丰度，三者在生物脱氮、抗生素降解和重金属

去除过程中均起重要作用。

（2）鼠李糖脂、β-环糊精和腐殖酸三种生物活性物质可提高MBBR反硝化以

及去除四环素和Cu2+的效率，其中鼠李糖脂的强化作用最为显著。NO3--N、四环

素和Cu2+的最高平均去除效率分别为87.22±6.82%、82.18±3.336%和

90.63±2.23%。乳酸脱氢酶、过氧化物酶和总胞外聚合物（EPS）浓度均先上升后

下降。在0-24h内，蛋白质和多糖的浓度逐渐增加，蛋白质与多糖比率从2.35、

2.83、1.65、2.51和2.21转化2.56、3.13、1.70、2.23和2.37。X射线光电子能谱

2++

技术(XPS)和液相色谱质谱联用技术(LC-MS)发现生物膜中存在Cu和Cu，四环

素最终可降解为2,3-二甲基苯酚。生物膜的凋亡测试结果表明，无生物活性物质

添加时的晚期凋亡细胞的比例从22.56%增加到39.23%，添加鼠李糖脂的晚期

II

凋亡细胞的比例从23.72%增加到41.08%。微生物群落分析表明，属和目水平生

态网络中连通性最高的细菌节点分别是Gp6和Opitutales，冗余分析（RDA）结果

发现COD是对微生物群落结构影响最为显著的环境因子。

（3）在鼠李糖脂和Cu2+共存条件下，MBBR对NO3--N和四环素的较强去除

能力。生物膜酶活性发现Cu2+、四环素和NO3--N的阶段中铜蓝蛋白的活性达最大

值（15.78±0.14U·L-1），四环素和NO3--N共存的