胶体的电学性质.ppt

1.4胶体的稳定性溶胶是高度分散的多相体系，具有很大的比表面积，表面能较高，这些粒子有自动聚结借以降低体系自由能的趋势。这种粒子间相互聚结（或聚集）而降低其界面能的趋势，称之为聚结不稳定性。另一方面，由于粒子很小，强烈的Brown运动可以阻止其在重力场中的沉降，所以溶胶具有动力学稳定性。稳定的溶胶必须同时具备聚结稳定性（更为重要）和动力学稳定性。一旦失去聚结稳定性，粒子相互聚结变大，最终将导致失去动力学稳定性。第23页，共52页，星期日，2025年，2月5日无机电解质和高分子都能对溶胶的稳定性产生重大影响。关于胶体的不稳定现象，有两个名词须加以区分：聚沉作用：无机电解质使溶胶沉淀的作用。例如，华东师范大学陈邦林教授在黄浦江边的一个小河里撒了一把盐，就堵住了一个决口；絮凝作用：高分子使溶胶沉淀的作用。例如:阳离子PAM可使污水絮凝沉降。第24页，共52页，星期日，2025年，2月5日一、聚沉作用当胶粒带有电荷时，从双电层模型结构可知：胶粒周围是离子氛（反离子氛围）当胶粒相互靠近时，反离子氛围之间首先发生重叠，同性电荷相斥，静电斥力将阻止胶粒的聚集，所以会具有一定的聚结稳定性第25页，共52页，星期日，2025年，2月5日前面我们讲过，在很稀的电解质溶液中，由于反离子浓度较小，双电层厚度较大，滑动面上的ζ电位和Stern电势ψ8都较大。尤其是ζ电位代表了胶体颗粒及周围离子氛整体运动时的单元界面—滑动面上的电势。此时ζ电位较大，说明胶粒整体运动单元的电性较强，静电斥力较大，静电稳定性较高，聚结稳定性较高。但是，当向胶体体系中加入无机电解质时，“反号”离子浓度增大，相应的扩散层厚度减小，进而使得双电层厚度减小，滑动面上的ζ电位降低，电性减弱，导致胶体颗粒之间的静电斥力减小，最终将使胶体体系失去聚结稳定性，即发生聚沉作用。第26页，共52页，星期日，2025年，2月5日例、东营河口区的黄河入海口每年增加大量的陆地；第27页，共52页，星期日，2025年，2月5日聚沉值：表征电解质聚沉能力的参数，是指在规定条件下使胶体聚沉所需电解质的最低浓度，以

mmol/L为单位。聚沉作用及聚沉值的规律（从实验中总结出来）（1）Schulze-Hardy规则起聚沉作用的主要是反离子，反离子价数越高，聚沉效率也越高。对于给定胶体体系而言，如果反离子为一、二、三价的电解质，聚沉值分别是25～150、0.5～2和0.01～0.1mmol/L之间，即聚沉值间的比例大体为：1/16：1/26：1/36（或1:0.16:0.0013）。那么：聚沉值大体上与反离子价数的六次方成反比。第28页，共52页，星期日，2025年，2月5日Schulze-Hardy规则：起聚沉作用的主要是反离子，反离子价数越高，聚沉效率也越高。相同价数的反离子聚沉值顺序为：（稍有差异）Li+Na+K+NH+4Rb+Cs+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+SCN-I-NO3-Br-Cl-F-Ac-1/2SO42+Schulze-Hardy规则只适用于惰性电解质。第29页，共52页，星期日，2025年，2月5日（2）同号离子的影响一些同号离子，对溶胶有稳定作用，特别是高价离子或有机离子，在胶粒表面特性吸附后，可降低反离子的聚沉作用，即对溶胶有稳定作用。例：As2S2负电溶胶，电解质KCl的聚沉值是49.5，甲酸钾85，乙酸钾为110，柠檬酸钾是240再例：阳离子PAM胶体可抗Ca2+、Mg2+离子，硬度高的水无法破坏阳离子PAM稳定性第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日在一些特殊情况下，会出现这种现象：少量的电解质使溶胶聚沉，电解质浓度升高使沉淀又重新分散成溶胶；浓度再高时，又使溶胶聚沉，这种现象称为不规则聚沉。多发生在聚沉剂含有高价反离子或有机反离子的情况下。（3）不规则聚沉第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日如图所示：当ζ电位绝对值低于临界值（一般30mV左右），溶胶聚沉，高于此值，体系稳定。解释：电解质浓度超过聚沉值时溶胶聚沉，ζ电位降至零附近。电解质浓度继续增大时，胶粒质点会吸附过量的高价或大离子而重新带电，溶胶重新又稳定，但此时所带电荷与原来相反。再加入电解质，由于与新质点持相反电荷的离子作用，溶胶又聚沉。第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日（4）