配位平衡和配位滴定法.ppt

cKθ?(MY)≥106或lgcKθ?(MY)≥6控制终点误差RE??0.1%三.单一金属离子准确滴定的条件c(M)=0.01mol·L-1lgKθ?(MY)≥8*第55页，共75页，星期日，2025年，2月5日EX：在pH=5.0或2.0时，能否用0.01000

mol·L-1EDTA准确滴定0.01mol·L-1

的Zn2+溶液？?

解:Zn2+lgKθ(ZnY)=16.50 pH=2.0lg?[Y(H)]=13.51 lgKθ′(ZnY)=16.50-13.51=2.99 lgcKθ′(ZnY)=lg10-2×102.99=0.996不能准确滴定*第56页，共75页，星期日，2025年，2月5日lgcKθ?(MY)=-2+10.05=8.056lgKθ?(MY)=16.50–6.45=10.058pH=5.0lg?[Y(H)]=6.45能准确滴定*第57页，共75页，星期日，2025年，2月5日配合物的K稳越大，其稳定性越强（相同类型）第23页，共75页，星期日，2025年，2月5日2.不稳定常数*K稳越大，形成配离子倾向越大，配离子越稳定；K不稳越大，配离子离解倾向越大，配离子越不稳定。Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+离解第24页，共75页，星期日，2025年，2月5日配位数相同的配离子稳定性的大小比较配位数不同的配离子需计算平衡时金属离子浓度的大小再比较稳定性。Kfθ[Hg(CN)4]2-=2.9×1041Kfθ[HgI4]2-=6.8×1029Kfθ[Hg(NH3)4]2+=1.9×1019*第25页，共75页，星期日，2025年，2月5日Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)22+3.逐级稳定常数Cu(NH3)22++NH3Cu(NH3)32+Cu2++4NH3Cu(NH3)42+Cu(NH3)32++NH3Cu(NH3)42+例：Cu2++NH3Cu(NH3)2+*多配位数配合物的生成是分步进行的，且每步都有一个稳定常数。K1＝——————————[Cu(NH3)2+][Cu2+]×[NH3]K2＝————————————[Cu(NH3)22+][Cu(NH3)2+][NH3]K3＝———————[Cu(NH3)32+][Cu(NH3)22+][NH3]K4＝————————[Cu(NH3)42+][Cu(NH3)32+][NH3]第26页，共75页，星期日，2025年，2月5日1.配位平衡与酸碱平衡之间的移动二.配位平衡的移动*2.配位平衡与沉淀溶解平衡之间的移动3.配位平衡与氧化还原平衡之间的移动4.配位平衡与配位平衡之间的移动第27页，共75页，星期日，2025年，2月5日例+6H+6HF平衡移动方向酸效应→降低配体浓度，降低配离子稳定性*6FeF3-Fe3++6F-1.配位平衡与酸碱平衡之间的移动FeF3-6+6H+Fe3++6HF多重平衡第28页，共75页，星期日，2025年，2月5日碱效应+3OH-Fe(OH)3FeF3-6+3OH-Fe(OH)3+6F-例3-Fe3++6F-FeF6多重平衡→降低金属离子浓度,降低配离子稳定性*平衡移动方向第29页，共75页，星期日，2025年，2月5日[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3多重平衡:++[Cu(NH3)4]2+S2-CuS4NH3+S2-CuS2.配位平衡与沉淀溶解平衡之间的移动*平衡移动方向第30页，共75页，星期日，2025年，2月5日①当配位剂浓度越低时配离子越不稳定,配位平衡易向沉淀平衡移动；②当配位剂