三羧酸衍生物省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件.pptx

(三)羧酸衍生物13.8命名第1页

命名(续)酰胺N上有取代基时，要注明连在N上。分子内形成酯或酰胺，称作内酯或内酰胺。第2页

13.9羧酸衍生物化学性质羧酸衍生物可用通式表示：第3页

一、亲核取代(亲核加成－消除)反应羧酸衍生物取代反应实际上是经历了先亲核加成、后消除两步反应。其酸催化历程以下：上述反应中，亲核加成一步是慢步骤，是决定整个反应速度步骤。不一样羧酸衍生物在发生亲核加成－消除反应时，反应活性是不一样。可从亲核加成一步原因分析得到解释：第4页

四种羧酸衍生物反应活性对亲核加成一步来说，当R、Nu、溶剂、温度、酸度等一定时，影响反应原因就只有羰碳上正电性大小，而羰碳上正电性在其它原因一定时，只与L电子效应相关。从诱导效应看，L吸电子能力越强，羰碳上正电性就越大，而四种羧酸衍生物吸电子能力大小为：－Cl＞－OCOR＞－OR’＞－NH2从共轭效应看，L上孤电子对与C＝O存在p－?超共轭，使羰碳正电性降低，而四种衍生物超共轭效应强弱为：－NH2＞－OR’＞－OCOR＞－Cl超共轭效应越强，羰碳正电性越小，亲核活性就越小。所以，从两种效应看，四种羧酸衍生物亲核活性大小次序为：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺第5页

1.水解反应第6页

2.醇解第7页

3.氨解第8页

4.与格氏试剂反应格氏试剂能与羧酸衍生物先进行亲核加成－消除反应，生成酮后，再进行一次亲核加成－水解反应，最终得到叔醇。第9页

二、?－H反应羧酸衍生物?－H也有一定酸性，能够发生取代和缩合反应。其中应用最广是缩合反应。1.克莱森(Claisen)酯缩合第10页

2.狄克曼(Diekmann)反应狄克曼反应实质上是分子内酯缩合反应第11页

3.柏金(Perkin)反应芳香醛与乙酐在碱催化下发生缩合反应叫柏金反应。第12页

三、还原反应除了催化加氢外，化学还原剂惯用LiAlH4；ROH＋Na惯用于酯还原。第13页

还原反应(续)在工业上，应用较广是酯还原，是制备高级脂肪醇主要方法。第14页

四、酰胺其它性质酰胺除了上述性质外，因为含有－NH2，还有一些特殊性质。1.酸碱性第15页

2.脱水反应酰胺在强脱水剂(P2O5)存在下，加热脱水生成腈。这个反应实际上是腈水解反应逆反应。第16页

3.霍夫曼(Hofmann)降级反应非取代酰胺与NaOX碱溶液作用，脱去羰基，生成少一个碳伯胺，叫做酰胺降级反应。第17页

4.贝克曼重排贝克曼重排是生产锦纶－6单体(?－己内酰胺)基本原理第18页