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一.紫外可见概述

1、紫外可见光：波长范围：200-800nm.

〔1〕紫外光区:200-400nm

〔2〕可见光区:400-800nm

2.紫外-可见光谱：

利用被测物质的分子对紫外-可见光选择性吸收的特性而建立起来的方法。

*紫外可见光波长短，能量高，与分子相互作用引起分子中三种能级跃迁。表现为带光谱;2.1紫外可见光谱曲线

采用连续光源照射，记录吸收后光谱曲线。

表示方法：A-?;特性参数：

?max→最大吸收波长：吸收强度最大处对应的波长。

?max→在最大吸收波长的摩尔吸光系数。;二、紫外可见光谱产生机理;〔2〕轨道类型：

分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。

分子轨道有σ、σ*、π、π*、n5种，

能量上下σ＜π＜n＜π*＜σ*

〔3〕、跃迁方式：

当紫外可见光照射分子时电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。;理论上有六种

σ→σ*；σ→π*；π→σ*；π→π*n→σ*；n→π*

实际观察主要有四种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为：

σ→σ*?n→σ*?π→π*?n→π*;1〕、σ→σ＊跃迁;2〕、n→σ＊跃迁;3〕、π→π*跃迁

是π电子从成键π轨道向反键π*轨道的跃迁，含有π电子基团的不饱和有机化合物，都会发生π—π*跃迁

特点：

跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小。

假设无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右；假设有共轭体系，波长向长波方向移动，波长在200~700nm

吸收强度大，?在104~105范围内，强吸收

含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁

C=O,C=C,C≡C;〔1〕单烯烃π→π*跃迁

乙烯π→π*跃迁的λmax为162nm，εmax为:1×104L·mol-1·cm－1。;〔2〕共轭烯烃中的?→?*

例：

λmax?max

1.3-己二烯2172.1×104

己三烯2584.3×104

〔3〕羰基化合物共轭烯烃中的?→?*

;4)、n→π*跃迁;常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。

n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下：

π→π*n→π*

吸收峰波长与原子种类根本无关有关

吸收强度强吸收104~105弱吸收＜102

极性溶剂向长波方向移动向短波方向移动;2、常用术语

发色团：分子中含有的不饱和键基团〔或有π键〕。

含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生n→π*或π→π*跃迁的基团。

助色团：与发色团相连的杂原子的饱和基团，基团本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团吸收峰红移,吸收强度增大的基团。

长〔红〕移——向长波方向移动叫红移；

短〔紫、蓝〕移——向短波方向移动叫蓝移;吸收带划分;〔3〕E吸收带：共轭封闭体系π→π*跃迁——苯

E1=185nm强吸收?104

E2=204nm较强吸收?103

当取代基不同，E2带变化不同，可鉴定各种取代基

例：E2带

苯204

甲苯208

苯酚213