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第五章原子结构与元素周期性;宏观物体(v光速)的运动规律;一、核外电子运动的基本特征-波粒二象性;一、电子的波粒二象性;电子衍射图:相同条件下大量电子的集体行为。;(1)波函数
描述微观离子运动的基本方程——薜定谔波动方程,
式中:Y叫波函数,是描述原子核外电子运动状态的数学表示式,是空间直角坐标(x.y.z)的函数。Y=f(x.y.z);E为体系的总能量,V为微粒势能(即核对电子的吸引能),h为普朗克常数,m为微粒的质量,x、y、z为空间直角坐标。;可见,量子力学是用波函数和与其对应的能量来描述微粒粒子运动状态的。
;原子轨道角度分布图
将直角坐标变为球半径(r.θφ),Y=R(r)·Y(θ.φ)。
用角度部分Y(θ.φ)作的图称为原子轨道的角度分布图。
注意图中的“+”“-”不是正、负电,而是Y函数为正负值。
;d轨道:;f轨道:;2、电子云
(1)概率密度
电子在原子核外空间某处单位体积内出现的概率,称为概率密度(ρ)。概率密度与Y间是怎样的关系?
ρ∝
在研究ρ时,有实际意义的只是它在空间各处的相对密度,而不是其绝对值本身,故作图时可不考虑ρ与间的比例系数,因此,电子在原子内核外某处出现的概率密度可直接用来表示。;(2)电子云
为了形象地表示核外电子运动的概率分布情况,化学上常用黑点分布的疏密来表示电子出现概率密度的相对大小。
用这种方法(小黑点的疏密)来描述电子在核外出现的概率密度分布所得的空间图像称电子云。
由于概率密率ρ∝,若以作图,可得到电子云的近似图象。
将角度分布部分()作图,所得图象称为电子云角度分布图。比较和两种角度分布图可得:
相似点:图形基本相似。
不同点:(1)原子轨道角度分布图有“+”、“-”之分,而电子云图
均为“+”;
(2)电子云图要“瘦”些,因值一般是小于1的。;3、量子数
要比较具体描述原子中各电子的状态(电子所在的电子层,原子轨道能级,形状,方向及电子自旋的方向等)则需要四个参数。
(1)主量子数(n)
取值:取零以外的正整数,其中每一个数代表一个电子层。
含义:(1)描述电子层离核的远近;
(2)描述电子层能量的高低。
主量子数(n):12345……
电子层:第一层第二层第三层第四层第五层……
电子层符号:KLMNO……
n值越小,电子层离核越近,能量越低。
;
含义:(1)每一个l值决定电子层中的一个亚层;
(2)在多电子原子中与n一起决定电子亚层的能量,l值
越小,亚层能量越低。
(3)每一个l值代表一种电子云或原子轨道的形状。;对于多电子原子,原子中电子的能量不仅取决于主量子数n,还取决于角量子数l。;(3)磁量子数(m)
取值:受l限制,可取-l,…-2,-1,0,1,2,……+l(2l+1)
含义:描述原子轨道或电子云在空间取向。;每个原子轨道是指n,l,m组合一定时的波函数,n,l,m代表原子核某一电子的绕核运动状态。;量子数一览表;量子数一览表;主量子数n;
归纳起来,原子结构的近代概念(是原子力学的原子模型),重点有:
(1)由于电子具有波粒二象性,所以核外电子运动没有固定的轨迹,但具有按照几率分布的统计规律性。
(2)可用薜定谔方程描述核外电子的运动,波函数?是描述核外电子运动的数学表达式,方程中每一个合理的解,就表示核外电子的某一种可能的稳定状态。
(3)原子轨道为?的空间图象,以?角度分布的空间图象,作为原子轨道角度分布的近似描述。
(4)以|?|2的空间图象——电子云来表示核外空间电子出现的概率密度。
(5)以四个量子数来确定核外每一个电子的运动状态。;一、基态原子中电子分布原理:;(1)各电子层能级相对高低为KLMNO……
(2)同一原子同一电子层内,各亚层能级的相对高低为:
EnsEnpEndEnf
(3)同一电子亚层内,各原子轨道能级相同,如
Enpx=Enpy=Enpz。
;原子轨道的能量由n和l决
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