《电化学腐蚀》课件.pptVIP

*************************************极化曲线电流密度(对数尺度)电极电位(V)极化曲线是描述电极电位与电流密度关系的图形，是电化学研究中的重要工具。在腐蚀研究中，极化曲线通常以电位为纵坐标，电流密度的对数为横坐标，形成半对数图。这种表示方法能够在宽广的电流密度范围内清晰显示电极的极化行为。极化曲线可分为阳极极化曲线和阴极极化曲线。阳极极化曲线表示金属溶解（氧化）反应的极化行为，随着电位向正方向移动，电流密度通常增大；阴极极化曲线表示还原反应（如析氢或吸氧）的极化行为，随着电位向负方向移动，电流密度通常增大。两条曲线的交点确定了腐蚀电位和腐蚀电流密度，这是腐蚀速率的重要指标。通过分析极化曲线的形状和特征参数，可以获取丰富的腐蚀信息，如腐蚀机理、腐蚀速率、材料的钝化行为、局部腐蚀敏感性等，为材料选择和防腐设计提供科学依据。塔菲尔方程电流密度(对数尺度)阳极电位(V)阴极电位(V)塔菲尔方程是电化学动力学中的基本定律，描述了电极过电位与电流密度之间的关系。对于电化学反应中的活化极化，过电位η与电流密度i之间的关系可表示为：η=a±b·log(i)，其中a和b为常数，b称为塔菲尔斜率。在极化曲线上，这种关系表现为直线段，称为塔菲尔区。阳极塔菲尔方程为：ηa=aa+ba·log(i)，阴极塔菲尔方程为：ηc=ac-bc·log(i)。塔菲尔斜率ba和bc是表征电极反应动力学的重要参数，与反应机理、电荷转移系数等因素有关。塔菲尔外推法是测定腐蚀电流密度的经典方法。通过测量金属的极化曲线，确定塔菲尔区的直线部分，然后外推至腐蚀电位，交点对应的电流密度即为腐蚀电流密度。这种方法在腐蚀研究和电化学阻抗分析中有广泛应用。腐蚀电流密度腐蚀电流密度是表征金属腐蚀速率的最直接参数，单位通常为A/cm2或μA/cm2。根据法拉第定律，金属的腐蚀量与通过的电量成正比，而电量等于电流与时间的乘积。因此，在已知金属的电化学当量的情况下，通过测量腐蚀电流密度，可以计算出金属的腐蚀速率。测量腐蚀电流密度的方法有多种，包括：塔菲尔外推法，通过测量极化曲线并进行外推确定腐蚀电流密度；线性极化法，基于小极化范围内极化曲线近似为直线的特性；电化学阻抗谱法，通过分析电极-溶液界面的阻抗特性；电化学噪声法，通过分析电流或电位的自发波动。腐蚀电流密度受多种因素影响，包括金属的性质、溶液的组成、pH值、温度、流速等。在实际应用中，常通过添加缓蚀剂、应用阴极保护或阳极保护、表面处理等方式来降低腐蚀电流密度，从而减缓腐蚀速率，延长金属设备的使用寿命。钝化现象电流密度(对数尺度)电极电位(V)钝化是某些金属在特定条件下，表面形成致密的保护性氧化膜，使腐蚀速率显著降低的现象。钝化现象在铬、镍、钛、不锈钢等材料上特别明显，是这些材料具有优异耐蚀性的根本原因。从电化学角度看，钝化表现为随着电位升高，电流密度先增大后急剧下降的异常现象。如上图所示，典型的钝化极化曲线可分为三个区域：活化区、钝化区和过钝化区。在活化区，电位升高导致电流密度增大，金属发生活化溶解；当电位达到钝化电位时，电流密度急剧下降，进入钝化区，金属表面形成致密的钝化膜；继续提高电位至过钝化电位后，钝化膜可能被破坏或发生氧析出反应，电流密度再次增大，进入过钝化区。钝化膜的特性化学组成主要为金属氧化物1物理结构致密、均匀、连续2膜厚特点超薄，纳米级别3电学性质高电阻，半导体性4保护机制阻隔金属与环境接触5钝化膜是提高金属耐蚀性的关键因素。以不锈钢为例，其表面的钝化膜主要由富铬氧化物组成（Cr?O?为主），厚度通常只有几纳米到几十纳米。这种超薄氧化膜具有致密、均匀、连续的结构，能有效隔离金属基体与腐蚀性环境，显著降低金属的溶解速率。钝化膜的稳定性和保护效果受多种因素影响。首先，膜的组成和结构是关键，富铬的氧化物通常具有更好的化学稳定性。其次，环境条件如pH值、温度、氧化性、含氯离子等会影响膜的稳定性；特别是氯离子能穿透或破坏钝化膜，导致点蚀等局部腐蚀。此外，机械损伤如刮擦、冲击等也会破坏钝化膜。钝态金属的耐蚀性取决于钝化膜的自愈能力。当膜局部被破坏时，如果环境中有足够的氧化剂，金属表面会迅速再钝化，修复破损。这种自愈能力是钝态金属长期保持良好耐蚀性的关键。电化学腐蚀的测量方法重量法重量法是最传统的腐蚀速率测量方法，通过测量金属样品在腐蚀前后的重量差来计算腐蚀速率。这种方法简单直观，不需要复杂设备，但耗时长，无法获取瞬时腐蚀速率，也难以研究腐蚀机理。常用的重量法包括重量损失法和沉积增重法。电化学方法电化学方法基于