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中国石油化工股份有限公司公司青岛安全工程研究院SINOPECQingdaoResearchInstituteofSafetyEngineering常减压装置塔顶系统低温腐蚀和结盐分析与控制2020.9南京
Contents目录一、背景二、塔顶主要腐蚀机理三、塔顶腐蚀的分析方法四、控制措施建议
3一背景
4一、背景塔顶低温腐蚀成为影响炼油装置安全长周期运行的一个共性、突出问题原油劣质化、油种多变带来的电脱盐波动、含有机氯等问题,进而造成常减压装置塔顶腐蚀装置运行周期越来越长,设备安全运行压力越来越大燕山4#常压塔顶部分配管及塔盘减薄镇海1#常减压常顶封头衬里焊缝应力腐蚀开裂塔河1#常减压常顶塔壁穿孔青岛炼化常压塔顶腐蚀穿孔天津3#常减压常顶换热器出口管线腐蚀穿孔
5一、背景塔顶低温腐蚀成为影响炼油装置安全长周期运行的一个共性、突出问题序号装置常压塔pH总铁mg/LCl-mg/L1燕山2#7.611.5011.92燕山4#6.951.0946.43锦州1#8.986.2363.644锦州2#7.933.9265.235惠州6.540.317.96镇海1#7.281.9426.657镇海2#6.661.9276.818镇海3#6.71.533.49青炼7.150.6395.810京博6-7<10-11洛阳7.640.47112.252017年炼油事业部组织的常减压装置工艺防腐调研发现各企业塔顶换热器基本都有腐蚀泄漏情况。常顶封头、顶部4~5层塔盘腐蚀严重,已有多起常压塔顶部塔壁腐蚀穿孔的案例,常顶循换热器结垢、堵塞、腐蚀情况也较为普遍。中国石化《炼油工艺防腐蚀管理规定》实施细则中推荐“三注”后塔顶冷凝水氯离子≤30mg/L,达标率比较低。
6一、背景塔顶低温腐蚀成为影响炼油装置安全长周期运行的一个共性、突出问题装置腐蚀问题常压塔上段更换情况炼厂装置时间问题临时应对措施时间部位材质TH石化150万吨/年常压焦化2009.03常顶腐蚀穿孔内部贴板3212012年6月上部四层塔盘以上塔体内衬升级为蒙乃尔,塔盘由0Cr13升级为316MM石化300万吨/年3#常减压2011.01常顶腐蚀穿孔外部贴板C.S2011年7月上部十一层塔盘以上塔体内衬2205,塔体碳钢,塔盘由0Cr13升级为2205QL石化800万吨/年常减压2012.07常顶腐蚀穿孔外部贴板C.S2012年10月上部四层塔盘以上塔体内衬0Cr13升级为2205QD炼化1200万吨/年常减压2014.04常顶腐蚀穿孔外部贴板22052015年6月上部十层塔盘以上塔体内衬0Cr13升级为625,塔盘2205升级为8367YS石化800万吨/年常减压2016年7月上部六层塔盘以上塔体内衬0Cr13升级为625,塔盘6Mo钢
7一、背景塔顶介质环境和腐蚀信息测量困难“二八定律”:腐蚀时空分布不均,20%设备造成了80%风险,20%时段产生了80%腐蚀塔顶腐蚀是局部腐蚀,腐蚀介质也分布不均,难以通过常规超声波测厚、腐蚀探针等捕捉到露点或结盐部位的介质环境也无法测量,只能测量回流罐中的酸性水,不能真正反映露点或结盐部位的情况常规化验分析的时效性差,工艺防腐依赖人工,不能满足科学实时的监控要求
88二塔顶主要腐蚀机理
9二、塔顶主要腐蚀机理塔顶系统腐蚀属于低温(有水存在环境下的)电化学腐蚀1.腐蚀介质向界面的迁移2.形成电化学通路,在相界面方式腐蚀反应①阳极反应:金属表面原子失去电子,成为离子进入溶液,金属被腐蚀②阴极反应:释放出来的电子被介质中的去极化剂接收③电子通路:电子从表面阳极区经金属内部移至阴极区④离子通路:通过电解质中的离子迁移完成电荷循环3.腐蚀产物从相界面迁至介质中或在金属表面形成产物膜4.可能有次生过程,例如生成沉淀
10二、塔顶主要腐蚀机理塔顶低温腐蚀过程反应过程反应式说明阳极反应金属溶解阴极反应氢离子浓度决定阴极反应的速度pH=-lg[H+],pH下降1,氢离子浓度增加10倍所以控制pH是腐蚀控制的关键如果有氧进入塔顶系统,将会加速腐蚀的进程受pH值、温度等等因素影响次生反应促进阴阳极反应正向进行形成难溶性沉积物有一定保护作用加剧结垢
11二、塔顶主要腐蚀机理塔顶系统腐蚀主要因素HCl露点腐蚀氯化铵/胺盐沉积与垢下腐蚀溶解氧加速腐蚀湿H2S腐蚀小分子有机酸腐蚀CO2、SOx等其他酸性物质腐蚀VacuumOverheadLiquidVacuumHotWellVacuumSourWaterVacuumColumnPrimaryOverheadCondenserSteamtoVacuumEductorsOverheadSteamCondensersDipLegsVacuumNon-Conde
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